Σύνθεση και αξιολόγηση καταλυτών νικελίου στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου για τη μετατροπή χρησιμοποιημένων ελαίων σε ανανεώσιμο ντίζελ

Στην παρούσα διπλωματική εργασία μελετήθηκε μια σειρά καταλυτών νικελίου, στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου, με διάφορες περιεκτικότητες σε νικέλιο (40-90% κ.β.) για τη μετατροπή τηγανελαίου σε ανανεώσιμο ντίζελ (Green Diesel), μέσω εκλεκτικής αποξυγόνωσης που επιτυγχάνεται με υδρογονοεπεξεργασία....

Πλήρης περιγραφή

Λεπτομέρειες βιβλιογραφικής εγγραφής
Κύριος συγγραφέας: Νικολόπουλος, Ιωάννης
Άλλοι συγγραφείς: Κορδούλης, Χρήστος
Μορφή: Thesis
Γλώσσα:Greek
Έκδοση: 2017
Θέματα:
Διαθέσιμο Online:http://hdl.handle.net/10889/10715
id nemertes-10889-10715
record_format dspace
institution UPatras
collection Nemertes
language Greek
topic Καταλύτες
Βιομάζα
Τηγανέλαια
Εκλεκτική αποξυγόνωση
Πράσινο ντίζελ
Νικέλιο
Οξείδιο του αργιλίου
Catalysts
Biomass
Waste cooking oils
Selective deoxygenation
Green diesel
Nickel
Aluminum oxide
662.87
spellingShingle Καταλύτες
Βιομάζα
Τηγανέλαια
Εκλεκτική αποξυγόνωση
Πράσινο ντίζελ
Νικέλιο
Οξείδιο του αργιλίου
Catalysts
Biomass
Waste cooking oils
Selective deoxygenation
Green diesel
Nickel
Aluminum oxide
662.87
Νικολόπουλος, Ιωάννης
Σύνθεση και αξιολόγηση καταλυτών νικελίου στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου για τη μετατροπή χρησιμοποιημένων ελαίων σε ανανεώσιμο ντίζελ
description Στην παρούσα διπλωματική εργασία μελετήθηκε μια σειρά καταλυτών νικελίου, στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου, με διάφορες περιεκτικότητες σε νικέλιο (40-90% κ.β.) για τη μετατροπή τηγανελαίου σε ανανεώσιμο ντίζελ (Green Diesel), μέσω εκλεκτικής αποξυγόνωσης που επιτυγχάνεται με υδρογονοεπεξεργασία. Η πορεία των πειραμάτων χωρίστηκε σε τρείς μεγάλες ενότητες. Τη μελέτη και το φυσικοχημικό χαρακτηρισμό της βιομάζας (τηγανέλαια), τη σύνθεση και το χαρακτηρισμό των καταλυτών νικελίου και τέλος των καταλυτικών δοκιμών με σκοπό την αξιολόγηση των παραπάνω καταλυτών για την παραγωγή υδρογονανθράκων. Για τη συγκεκριμένη βιομάζα, η οποία μελετήθηκε για πρώτη φορά στο εργαστήριο, ακολουθήθηκε μια σειρά καθαρισμού με διηθήσεις και φυγοκεντρίσεις και εν συνεχεία μια σειρά αναλύσεων (TGA, ATR, GC-MS, πειραματικός προσδιορισμός βαθμού ιωδίου, οξύτητας και κινηματικού ιξώδους) με σκοπό τον προσδιορισμό των φυσικοχημικών χαρακτηριστικών της. Οι καταλύτες παρασκευάστηκαν με τη μέθοδο της συγκαθίζησης από υδατικό διάλυμα νιτρικών αλάτων νικελίου και αργιλίου σε αλκαλικό περιβάλλον (pH=8) καιχαρακτηρίστηκαν με τη μέθοδο ρόφησης - εκρόφησης αζώτου σε θερμοκρασία υγρού αζώτου, για τον προσδιορισμό της ειδικής επιφάνειας και της κατανομής του μεγέθους των πόρων, με τη μέθοδο περίθλασης ακτίνων Χ, για τον προσδιορισμό του είδους και του μεγέθους των σχηματισθέντων νανοκρυστάλλων, με ηλεκτρονική μικροσκοπία σάρωσης σε συνδυασμό με φασματοσκοπία ακτίνων-Χ, για τον προσδιορισμό της μορφολογίας και της κατανομής του νικελίου σε χιλιοστομετρική και μικρομετρική κλίμακα και τέλος με ηλεκτρονική μικροσκοπία διέλευσης, για τη μελέτη των νανοκρυστάλλων σε νανομετρική κλίμακα. Η αξιολόγηση των καταλυτών διεξήχθη σε αντιδραστήρα ημιδιαλείποντος έργου στους 310 °C και σε μερική πίεση υδρογόνου 40 atm. Η κάθε καταλυτική δοκιμή διήρκησε 9 ώρες. Τέλος οι παραγόμενες ουσίες ταυτοποιήθηκαν με τη χρήση προτύπων ουσιών και αέρια χρωματογραφία-φασματομετρία μάζας, ενώ η απόδοση της αντίδρασης σε υδρογονάνθρακες προσδιορίσθηκε με αέρια χρωματογραφία. Γενικά τα τηγανέλαια χαρακτηρίζονται από ανόμοια σύσταση, απαιτούν προσεκτικό καθαρισμό και χρήζουν περαιτέρω μελέτης ενώ οι καταλύτες νικελίου εμφάνισαν πολύ καλή καταλυτική συμπεριφορά. Ειδικότερα, η δραστικότητα των καταλυτών φάνηκε πως εξαρτάται από την περιεκτικότητά τους σε νικέλιο, την ειδική τους επιφάνεια και την διάμετρο των πόρων, αφού η φύση των τηγανελαίων είναι τέτοια που απαιτεί εύκολη πρόσβαση των μεγάλων μορίων τους στις δραστικές θέσεις του καταλύτη. Ο καταλύτης με περιεκτικότητα 80% σε νικέλιο επέδειξε την υψηλότερη δραστικότητα με τη χρήση τηγανελαίων ως πρώτη ύλη, σε αντίθεση με τον καταλύτη περιεκτικότητας 60% κατά βάρος σε νικέλιο που επέδειξε την υψηλότερη δραστικότητα με τη χρήση φρέσκου ηλιελαίου. Ενώ και στις δυο περιπτώσεις επετεύχθη πλήρη μετατροπή των αρχικών τριγλυκεριδίων.
author2 Κορδούλης, Χρήστος
author_facet Κορδούλης, Χρήστος
Νικολόπουλος, Ιωάννης
format Thesis
author Νικολόπουλος, Ιωάννης
author_sort Νικολόπουλος, Ιωάννης
title Σύνθεση και αξιολόγηση καταλυτών νικελίου στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου για τη μετατροπή χρησιμοποιημένων ελαίων σε ανανεώσιμο ντίζελ
title_short Σύνθεση και αξιολόγηση καταλυτών νικελίου στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου για τη μετατροπή χρησιμοποιημένων ελαίων σε ανανεώσιμο ντίζελ
title_full Σύνθεση και αξιολόγηση καταλυτών νικελίου στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου για τη μετατροπή χρησιμοποιημένων ελαίων σε ανανεώσιμο ντίζελ
title_fullStr Σύνθεση και αξιολόγηση καταλυτών νικελίου στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου για τη μετατροπή χρησιμοποιημένων ελαίων σε ανανεώσιμο ντίζελ
title_full_unstemmed Σύνθεση και αξιολόγηση καταλυτών νικελίου στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου για τη μετατροπή χρησιμοποιημένων ελαίων σε ανανεώσιμο ντίζελ
title_sort σύνθεση και αξιολόγηση καταλυτών νικελίου στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου για τη μετατροπή χρησιμοποιημένων ελαίων σε ανανεώσιμο ντίζελ
publishDate 2017
url http://hdl.handle.net/10889/10715
work_keys_str_mv AT nikolopoulosiōannēs synthesēkaiaxiologēsēkatalytōnnikelioustērigmenōnseoxeidiotouargiliougiatēmetatropēchrēsimopoiēmenōnelaiōnseananeōsimontizel
AT nikolopoulosiōannēs synthesisandevaluationofnickelcatalystssupportedonaluminumoxideforthetransformationofwastecookingoilsintorenewablediesel
_version_ 1771297232661774336
spelling nemertes-10889-107152022-09-05T14:02:02Z Σύνθεση και αξιολόγηση καταλυτών νικελίου στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου για τη μετατροπή χρησιμοποιημένων ελαίων σε ανανεώσιμο ντίζελ Synthesis and evaluation of nickel catalysts supported on aluminum oxide for the transformation of waste cooking oils into renewable diesel Νικολόπουλος, Ιωάννης Κορδούλης, Χρήστος Παπαδοπούλου, Χριστίνα Μπουρίκας, Κυριάκος Nikolopoulos, Ioannis Καταλύτες Βιομάζα Τηγανέλαια Εκλεκτική αποξυγόνωση Πράσινο ντίζελ Νικέλιο Οξείδιο του αργιλίου Catalysts Biomass Waste cooking oils Selective deoxygenation Green diesel Nickel Aluminum oxide 662.87 Στην παρούσα διπλωματική εργασία μελετήθηκε μια σειρά καταλυτών νικελίου, στηριγμένων σε οξείδιο του αργιλίου, με διάφορες περιεκτικότητες σε νικέλιο (40-90% κ.β.) για τη μετατροπή τηγανελαίου σε ανανεώσιμο ντίζελ (Green Diesel), μέσω εκλεκτικής αποξυγόνωσης που επιτυγχάνεται με υδρογονοεπεξεργασία. Η πορεία των πειραμάτων χωρίστηκε σε τρείς μεγάλες ενότητες. Τη μελέτη και το φυσικοχημικό χαρακτηρισμό της βιομάζας (τηγανέλαια), τη σύνθεση και το χαρακτηρισμό των καταλυτών νικελίου και τέλος των καταλυτικών δοκιμών με σκοπό την αξιολόγηση των παραπάνω καταλυτών για την παραγωγή υδρογονανθράκων. Για τη συγκεκριμένη βιομάζα, η οποία μελετήθηκε για πρώτη φορά στο εργαστήριο, ακολουθήθηκε μια σειρά καθαρισμού με διηθήσεις και φυγοκεντρίσεις και εν συνεχεία μια σειρά αναλύσεων (TGA, ATR, GC-MS, πειραματικός προσδιορισμός βαθμού ιωδίου, οξύτητας και κινηματικού ιξώδους) με σκοπό τον προσδιορισμό των φυσικοχημικών χαρακτηριστικών της. Οι καταλύτες παρασκευάστηκαν με τη μέθοδο της συγκαθίζησης από υδατικό διάλυμα νιτρικών αλάτων νικελίου και αργιλίου σε αλκαλικό περιβάλλον (pH=8) καιχαρακτηρίστηκαν με τη μέθοδο ρόφησης - εκρόφησης αζώτου σε θερμοκρασία υγρού αζώτου, για τον προσδιορισμό της ειδικής επιφάνειας και της κατανομής του μεγέθους των πόρων, με τη μέθοδο περίθλασης ακτίνων Χ, για τον προσδιορισμό του είδους και του μεγέθους των σχηματισθέντων νανοκρυστάλλων, με ηλεκτρονική μικροσκοπία σάρωσης σε συνδυασμό με φασματοσκοπία ακτίνων-Χ, για τον προσδιορισμό της μορφολογίας και της κατανομής του νικελίου σε χιλιοστομετρική και μικρομετρική κλίμακα και τέλος με ηλεκτρονική μικροσκοπία διέλευσης, για τη μελέτη των νανοκρυστάλλων σε νανομετρική κλίμακα. Η αξιολόγηση των καταλυτών διεξήχθη σε αντιδραστήρα ημιδιαλείποντος έργου στους 310 °C και σε μερική πίεση υδρογόνου 40 atm. Η κάθε καταλυτική δοκιμή διήρκησε 9 ώρες. Τέλος οι παραγόμενες ουσίες ταυτοποιήθηκαν με τη χρήση προτύπων ουσιών και αέρια χρωματογραφία-φασματομετρία μάζας, ενώ η απόδοση της αντίδρασης σε υδρογονάνθρακες προσδιορίσθηκε με αέρια χρωματογραφία. Γενικά τα τηγανέλαια χαρακτηρίζονται από ανόμοια σύσταση, απαιτούν προσεκτικό καθαρισμό και χρήζουν περαιτέρω μελέτης ενώ οι καταλύτες νικελίου εμφάνισαν πολύ καλή καταλυτική συμπεριφορά. Ειδικότερα, η δραστικότητα των καταλυτών φάνηκε πως εξαρτάται από την περιεκτικότητά τους σε νικέλιο, την ειδική τους επιφάνεια και την διάμετρο των πόρων, αφού η φύση των τηγανελαίων είναι τέτοια που απαιτεί εύκολη πρόσβαση των μεγάλων μορίων τους στις δραστικές θέσεις του καταλύτη. Ο καταλύτης με περιεκτικότητα 80% σε νικέλιο επέδειξε την υψηλότερη δραστικότητα με τη χρήση τηγανελαίων ως πρώτη ύλη, σε αντίθεση με τον καταλύτη περιεκτικότητας 60% κατά βάρος σε νικέλιο που επέδειξε την υψηλότερη δραστικότητα με τη χρήση φρέσκου ηλιελαίου. Ενώ και στις δυο περιπτώσεις επετεύχθη πλήρη μετατροπή των αρχικών τριγλυκεριδίων. In this thesis we studied a series of nickel catalysts supported on alumina, with varying nickel loading (40-90% wt) for the transformation of waste cooking oils into renewable diesel (Green Diesel), through selective deoxygenation achieved by hydroprocessing. For comparison the catalysts were tested under the same conditions for the selective deoxygenation of the sunflower oil. The experiments were classified into three major sections. The study and the physicochemical characterization of the biomass (waste cooking oils), the synthesis and the characterization of nickel catalysts and, finally, the catalytic tests for the evaluation of the catalysts for the production of hydrocarbons. Concerning biomass, a series of purification steps took place by filtration and centrifugation followed by a number of characterization experiments (TGA, ATR, GC-MS, iodine degree determination, acidity and determination of kinematic viscosity). The catalysts were prepared co-precipitation from an aqueous solution of nitrates of nickel and aluminum at pH = 8. These were characterized by the nitrogen adsorption-desorption method at liquid nitrogen temperature for determining the surface area and the pore size distribution, X-ray diffraction for the determination of the type and the size of nanocrystals, scanning electron microscopy combined with X-ray spectroscopy to study the morphology of the nickel distribution at microscale and finally by transmission electron microscopy to study nanocrystals at nanoscale. The evaluation of the aforementioned catalysts was achieved in a semi-batch reactor at 310 °C and a partial hydrogen pressure of 40 atm. Each catalytic test lasted 9 hours. The products were identified using gas chromatography and mass spectrometry together with their relative concentration. These allowed to determine the total yield in hydrocarbons. The catalysts studied exhibited excellent catalytic activity. It seems that the activity depends on the nickel loading, the specific surface area and the pore diameter. The later is due to the fact that the large molecules of the waste cooking oils require easy access to the active sites of the catalyst. The catalyst containing 80% nickel per weight showed the highest activity, using waste cooking oil as feedstock. On the other hand the catalyst containing 60% nickel per weight exhibited the highest activity using fresh sunflower oil, as feedstock. In both cases complete conversion of the triglycerides was obtained. 2017-10-04T08:45:56Z 2017-10-04T08:45:56Z 2016-09-02 Thesis http://hdl.handle.net/10889/10715 gr 12 application/pdf