Μελέτη αποδέσμευσης ενεργών ουσιών από πολυμερικές μήτρες μέσω υποστρωμάτων SERS

Η επιφανειακά ενισχυμένη σκέδαση Raman (SERS) έχει προσελκύσει έντονα την προσοχή, για τις τεράστιες δυνατότητές της για χημική και βιομοριακή ανίχνευση, τις τελευταίες τρεις δεκαετίες. Κατά το φαινόμενο SERS, όταν μόρια απορροφούνται στην επιφάνεια ή κοντά σε αυτήν, ορισμένων μεταλλικών νανοδομών,...

Πλήρης περιγραφή

Λεπτομέρειες βιβλιογραφικής εγγραφής
Κύριος συγγραφέας: Μαλλής, Γεώργιος
Άλλοι συγγραφείς: Τσιτσιλιάνης, Κωνσταντίνος
Μορφή: Thesis
Γλώσσα:Greek
Έκδοση: 2018
Θέματα:
Διαθέσιμο Online:http://hdl.handle.net/10889/11670
id nemertes-10889-11670
record_format dspace
institution UPatras
collection Nemertes
language Greek
topic Υποστρώματα
Αποδέσμευση
SERS
Substrates
535.846
spellingShingle Υποστρώματα
Αποδέσμευση
SERS
Substrates
535.846
Μαλλής, Γεώργιος
Μελέτη αποδέσμευσης ενεργών ουσιών από πολυμερικές μήτρες μέσω υποστρωμάτων SERS
description Η επιφανειακά ενισχυμένη σκέδαση Raman (SERS) έχει προσελκύσει έντονα την προσοχή, για τις τεράστιες δυνατότητές της για χημική και βιομοριακή ανίχνευση, τις τελευταίες τρεις δεκαετίες. Κατά το φαινόμενο SERS, όταν μόρια απορροφούνται στην επιφάνεια ή κοντά σε αυτήν, ορισμένων μεταλλικών νανοδομών, τότε θα ληφθεί ένα έντονα αυξημένο σήμα Raman. Είναι ευρέως αναγνωρισμένο ότι τα σήματα Raman μπορούν να ενισχυθούν εύκολα κατά έναν συντελεστή ή και περισσότερο μέσω του υποστρώματος που επικαλύπτεται από νανοσωματίδια ευγενών μετάλλων (NPs). Επί του παρόντος, οι περισσότερες από τις προσπάθειες έχουν επικεντρωθεί στην κατασκευή αποτελεσματικών υποστρωμάτων ενεργών SERS, τα οποία θα πρέπει να επιδικνύουν ανίχνευση ουσιών σε πολύ χαμηλές συγκεντρώσεις, ισχυρούς παράγοντες ενίσχυσης (EFs) και επίσης να είναι σταθερά, οικονομικά, αναπαραγωγίσημα και εύκολα στο να προετοιμασθούν. Λόγω της εύκολης παρασκευής και της υψηλής ενίσχυσης SERS, κολλοειδή Au-NPs και συσσωματώματα χρησιμοποιήθηκαν ευρέως σε πρώιμα πειράματα SERS. Ωστόσο, η έλλειψη σταθερότητας και αναπαραγωγισιμότητας των κολλοειδών εναιωρημάτων, για υποστρώματα SERS, τα καθιστούν ακατάλληλα σε πρακτικές εφαρμογές SERS. Επίσης, τα νανοσωματίδια Ag είναι εξαιρετικά αποτελεσματικά στην ενίσχυση της σκέδασης Raman, αλλά οξειδώνονται εύκολα, έτσι ώστε ο χρόνος ζωής του υποστρώματος να είναι αρκετά περιορισμένος. Στην παρούσα εργασία, παρουσιάζουμε ενεργά υποστρώματα SERS που θεωρούμε πως θα μπορούσαν να χρησιμοποιηθούν επανειλημμένα σε πειράματα Raman χωρίς να χάσουν την ευαισθησία τους. Αυτά τα υποστρώματα βασίζονται σε νανοράβδους ZnO (ZnO-NRs) που αναπτύσσονται μέσω μιας απλής και χαμηλής θερμοκρασίας υδροθερμική διεργασία. Ένα λεπτό στρώμα χρυσού που εναποτέθηκε με ψεκασμό σε θερμοκρασία δωματίου παρείχε την εμφάνιση του φαινομένου SERS στις ZnO-NRs. Ο Au επιλέχθηκε κυρίως λόγω του ότι παρουσιάζει εξαιρετική αντίσταση κατά της οξείδωσης. Αυτές οι ιδιότητες καθιστούν αυτά τα υποστρώματα κατάλληλα για περαιτέρω χρήση, επεκτείνοντας την εφαρμογή τους στη βιοδιαγνωστική και τη νανοβιοτεχνολογία. Έτσι, η μελέτη επικεντρώθηκε επίσης στην ανίχνευση και τη μέτρηση της συγκέντρωσης φαρμακευτικής ουσίας (Mitoxantrone (ΜΤΧ)), η οποία απελευθερωνόταν με την πάροδο του χρόνου, από μια πολυμερική μήτρα (λεπτό υμένιο PVC), σε πρότυπο υδατικό διάλυμα. Ο κύριος στόχος ήταν να εξεταστεί το όριο ανίχνευσης SERS της απελευθερούμενης ουσίας και η σύγκριση της αποτελεσματικότητας αυτής της τεχνικής SERS με τις τεχνικές Raman και UV-Vis, για αυτού του είδους τα πειράματα.. Για το σκοπό αυτό, πολυμερική μεμβράνη από PVC, με εγκλωβισμένη τη δραστική ουσία αυτήν, βυθίστηκε σε νερό και η απελευθέρωση του ΜΤΧ ανιχνεύθηκε τόσο με SERS όσο και με UV-Vis μετά από 1 ώρα, όταν η συγκέντρωση του ΜΤΧ αναμενόταν να είναι χαμηλή και στη συνέχεια περιοδικά, μέχρι να απελευθερωθεί πλήρως. Η τεχνική SERS ήταν σε θέση να ανιχνεύσει το MTX σε πρώιμη κατάσταση απελευθέρωσης πριν αυτό εντοπιστεί από το UV-Vis, το οποίο υποστήριξε τα ίδια αποτελέσματα με το SERS, για μεταγενέστερες καταστάσεις της διαδικασίας απελευθέρωσης. Συμπερασματικά, αυτά τα στερεά υποστρώματα SERS με την συγκεκριμένη τρισδιάστατη νανοδομή, επιτρέπουν την ποσοτική ανάλυση ενεργών ουσιών που αποδεσμεύονται από βιοσυμβατά πολυμερικά συστήματα μεταφοράς δραστικών ουσιών σε πολύ μικρές συγκεντρώσεις.
author2 Τσιτσιλιάνης, Κωνσταντίνος
author_facet Τσιτσιλιάνης, Κωνσταντίνος
Μαλλής, Γεώργιος
format Thesis
author Μαλλής, Γεώργιος
author_sort Μαλλής, Γεώργιος
title Μελέτη αποδέσμευσης ενεργών ουσιών από πολυμερικές μήτρες μέσω υποστρωμάτων SERS
title_short Μελέτη αποδέσμευσης ενεργών ουσιών από πολυμερικές μήτρες μέσω υποστρωμάτων SERS
title_full Μελέτη αποδέσμευσης ενεργών ουσιών από πολυμερικές μήτρες μέσω υποστρωμάτων SERS
title_fullStr Μελέτη αποδέσμευσης ενεργών ουσιών από πολυμερικές μήτρες μέσω υποστρωμάτων SERS
title_full_unstemmed Μελέτη αποδέσμευσης ενεργών ουσιών από πολυμερικές μήτρες μέσω υποστρωμάτων SERS
title_sort μελέτη αποδέσμευσης ενεργών ουσιών από πολυμερικές μήτρες μέσω υποστρωμάτων sers
publishDate 2018
url http://hdl.handle.net/10889/11670
work_keys_str_mv AT mallēsgeōrgios meletēapodesmeusēsenergōnousiōnapopolymerikesmētresmesōypostrōmatōnsers
AT mallēsgeōrgios observationofthereleaseofactivesubstancesfrompolymericmatricesthroughserssubstrates
_version_ 1771297300905197568
spelling nemertes-10889-116702022-09-05T20:38:18Z Μελέτη αποδέσμευσης ενεργών ουσιών από πολυμερικές μήτρες μέσω υποστρωμάτων SERS Observation of the release of active substances from polymeric matrices through SERS substrates Μαλλής, Γεώργιος Τσιτσιλιάνης, Κωνσταντίνος Γιαννόπουλος, Σπυρίδων Βογιατζής, Γεώργιος Mallis, Georgios Υποστρώματα Αποδέσμευση SERS Substrates 535.846 Η επιφανειακά ενισχυμένη σκέδαση Raman (SERS) έχει προσελκύσει έντονα την προσοχή, για τις τεράστιες δυνατότητές της για χημική και βιομοριακή ανίχνευση, τις τελευταίες τρεις δεκαετίες. Κατά το φαινόμενο SERS, όταν μόρια απορροφούνται στην επιφάνεια ή κοντά σε αυτήν, ορισμένων μεταλλικών νανοδομών, τότε θα ληφθεί ένα έντονα αυξημένο σήμα Raman. Είναι ευρέως αναγνωρισμένο ότι τα σήματα Raman μπορούν να ενισχυθούν εύκολα κατά έναν συντελεστή ή και περισσότερο μέσω του υποστρώματος που επικαλύπτεται από νανοσωματίδια ευγενών μετάλλων (NPs). Επί του παρόντος, οι περισσότερες από τις προσπάθειες έχουν επικεντρωθεί στην κατασκευή αποτελεσματικών υποστρωμάτων ενεργών SERS, τα οποία θα πρέπει να επιδικνύουν ανίχνευση ουσιών σε πολύ χαμηλές συγκεντρώσεις, ισχυρούς παράγοντες ενίσχυσης (EFs) και επίσης να είναι σταθερά, οικονομικά, αναπαραγωγίσημα και εύκολα στο να προετοιμασθούν. Λόγω της εύκολης παρασκευής και της υψηλής ενίσχυσης SERS, κολλοειδή Au-NPs και συσσωματώματα χρησιμοποιήθηκαν ευρέως σε πρώιμα πειράματα SERS. Ωστόσο, η έλλειψη σταθερότητας και αναπαραγωγισιμότητας των κολλοειδών εναιωρημάτων, για υποστρώματα SERS, τα καθιστούν ακατάλληλα σε πρακτικές εφαρμογές SERS. Επίσης, τα νανοσωματίδια Ag είναι εξαιρετικά αποτελεσματικά στην ενίσχυση της σκέδασης Raman, αλλά οξειδώνονται εύκολα, έτσι ώστε ο χρόνος ζωής του υποστρώματος να είναι αρκετά περιορισμένος. Στην παρούσα εργασία, παρουσιάζουμε ενεργά υποστρώματα SERS που θεωρούμε πως θα μπορούσαν να χρησιμοποιηθούν επανειλημμένα σε πειράματα Raman χωρίς να χάσουν την ευαισθησία τους. Αυτά τα υποστρώματα βασίζονται σε νανοράβδους ZnO (ZnO-NRs) που αναπτύσσονται μέσω μιας απλής και χαμηλής θερμοκρασίας υδροθερμική διεργασία. Ένα λεπτό στρώμα χρυσού που εναποτέθηκε με ψεκασμό σε θερμοκρασία δωματίου παρείχε την εμφάνιση του φαινομένου SERS στις ZnO-NRs. Ο Au επιλέχθηκε κυρίως λόγω του ότι παρουσιάζει εξαιρετική αντίσταση κατά της οξείδωσης. Αυτές οι ιδιότητες καθιστούν αυτά τα υποστρώματα κατάλληλα για περαιτέρω χρήση, επεκτείνοντας την εφαρμογή τους στη βιοδιαγνωστική και τη νανοβιοτεχνολογία. Έτσι, η μελέτη επικεντρώθηκε επίσης στην ανίχνευση και τη μέτρηση της συγκέντρωσης φαρμακευτικής ουσίας (Mitoxantrone (ΜΤΧ)), η οποία απελευθερωνόταν με την πάροδο του χρόνου, από μια πολυμερική μήτρα (λεπτό υμένιο PVC), σε πρότυπο υδατικό διάλυμα. Ο κύριος στόχος ήταν να εξεταστεί το όριο ανίχνευσης SERS της απελευθερούμενης ουσίας και η σύγκριση της αποτελεσματικότητας αυτής της τεχνικής SERS με τις τεχνικές Raman και UV-Vis, για αυτού του είδους τα πειράματα.. Για το σκοπό αυτό, πολυμερική μεμβράνη από PVC, με εγκλωβισμένη τη δραστική ουσία αυτήν, βυθίστηκε σε νερό και η απελευθέρωση του ΜΤΧ ανιχνεύθηκε τόσο με SERS όσο και με UV-Vis μετά από 1 ώρα, όταν η συγκέντρωση του ΜΤΧ αναμενόταν να είναι χαμηλή και στη συνέχεια περιοδικά, μέχρι να απελευθερωθεί πλήρως. Η τεχνική SERS ήταν σε θέση να ανιχνεύσει το MTX σε πρώιμη κατάσταση απελευθέρωσης πριν αυτό εντοπιστεί από το UV-Vis, το οποίο υποστήριξε τα ίδια αποτελέσματα με το SERS, για μεταγενέστερες καταστάσεις της διαδικασίας απελευθέρωσης. Συμπερασματικά, αυτά τα στερεά υποστρώματα SERS με την συγκεκριμένη τρισδιάστατη νανοδομή, επιτρέπουν την ποσοτική ανάλυση ενεργών ουσιών που αποδεσμεύονται από βιοσυμβατά πολυμερικά συστήματα μεταφοράς δραστικών ουσιών σε πολύ μικρές συγκεντρώσεις. Surface-enhanced Raman scattering (SERS) has attracted intensive attention for its tremendous potential for chemical and biomolecular sensing in the last three decades. In SERS, when molecules are adsorbed at or near the surface of certain metal nanostructures, a strongly increased Raman signal will be obtained. It is widely recognized that Raman signals can be readily enhanced by a factor of or more via the substrate being coated by noble metal nanoparticles (NPs) for analytes. Currently, most of the efforts have been focused on fabricating efficient SERS-active substrates, which should have low detection concentration of probe molecules, strong enhancement factors (EFs) and also should be stable, economic, reproducible, and easy to prepare. Due to the easy preparation and high SERS enhancement, colloidal Au-NPs and aggregates were popularly used in early SERS experiments. However, the stability and reproducibility of colloidal suspensions, such as SERS substrates are limited in practical SERS applications. Also, Ag nanoparticles are extremely efficient in enhancing the Raman scattering, but they are easily oxidized, so that the substrate lifetime is quite limited. Here, we present SERS-active substrates that may be repeatedly used in Raman experiments without losing their sensitivity. These substrates are based on ZnO nanorods (ZnO-NRs) grown through a simple, low-temperature hydro-thermal route. A thin layer of gold deposited by room temperature sputtering provided SERS activity to the ZnO-NRs. Au was chosen in view of its versatile surface chemistry, which comes along with low fluorescence and excellent resistance against oxidation. These properties make these substrates suitable for further functionalization, extending their application to biodiagnostics and nanobiotechnology. So, the study also focused on the detection and measurement of the concentration of a pharmaceutical drug (Mitoxantrone (MTX)), which was time-depended released from a polymer matrix (PVC thin film), in a standard aqueous solution. The main objective was to examine SERS detection limit of the released substance and the comparison of the efficiency of this technique against Raman and UV-Vis techniques, for this kind of experiments. For this purpose, polymeric films of PVC prepared with the encapsulated active substance, were immersed in water and the release of MTX was probed by both SERS and UV-Vis after 1 hour, when the concentration of MTX was expected to be low and then periodically, until was completed released. SERS was able to probe the active agent at the early state of release and UV-Vis has supported these results at a later state of the release process. In conclusion, these solid 3D nanostructured SERS substrates may enable low concentration quantitative assessment of controlled release of drugs from biopolymer-based delivery systems. 2018-10-11T08:27:58Z 2018-10-11T08:27:58Z 2017-12-25 Thesis http://hdl.handle.net/10889/11670 gr 0 application/pdf