Σύνθεση και αξιολόγηση καινοτόμων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση
Στο πλαίσιο αυτής της εργασίας, μελετήθηκε η ανάπτυξης μιας νέας μεθοδολογίας για την οργανοκαταλυτική ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση και τη σύνθεση αλογονολακτονών. Διερευνήθηκαν παράγοντες για την εναντιοεκλεκτική δημιουργία του στερεογονικού κέντρου από ένα αλκενο-καρβοξυλικό οξύ παρουσία αλογονωτι...
| Κύριος συγγραφέας: | |
|---|---|
| Άλλοι συγγραφείς: | |
| Μορφή: | Thesis |
| Γλώσσα: | Greek |
| Έκδοση: |
2019
|
| Θέματα: | |
| Διαθέσιμο Online: | http://hdl.handle.net/10889/12250 |
| id |
nemertes-10889-12250 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nemertes-10889-122502022-09-05T20:43:09Z Σύνθεση και αξιολόγηση καινοτόμων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση Synthesis and evaluation of novel organocatalysts for the asymmetric halocyclization Χατζηνάκη, Μαρία Τερέζα Ρασσιάς, Γεράσιμος Ρασσιάς, Γεράσιμος Παπαϊωάννου, Διονύσιος Γάτος, Δημήτριος Xatzinaki, Maria Tereza Ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση Χειρόμορφοι οργανοκαταλύτες Χειρόμορφες αμινοφωσφίνες Διφωσφίνες Αλογονωτικά μέσα Χειρόμορφες μέθοδοι HPLC Asymmetric halolactonization Chiral organocatalysts Chiral aminophosphines Diphosphines Halogenating agents 547.62 Στο πλαίσιο αυτής της εργασίας, μελετήθηκε η ανάπτυξης μιας νέας μεθοδολογίας για την οργανοκαταλυτική ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση και τη σύνθεση αλογονολακτονών. Διερευνήθηκαν παράγοντες για την εναντιοεκλεκτική δημιουργία του στερεογονικού κέντρου από ένα αλκενο-καρβοξυλικό οξύ παρουσία αλογονωτικού μέσου και χειρόμορφων πυρηνόφιλων οργανοκαταλυτών βασισμένων σε αμίνες ή φωσφίνες επικουρούμενες από ένα δεύτερο κέντρο είτε βασικό ή όξινο κατά Lewis, όπως αμίνες ή ουρίες αντιστοίχως. Αξιολογήθηκε η επίδοση των νέων οπτικά ενεργών καταλυτών τόσο στην απόδοση όσο και στην εναντιοεκλεκτικότητα της αλογονολακτονοποίησης γ,δ- και δ,ε- ακόρεστων καρβοξυλικών οξέων. Βέλτιστα αποτελέσματα λήφθησαν με φωσφινο-ουρίες όπου με υπόστρωμα το 5-(4-χλωροφαινυλ)εξ-5-ενοϊκό οξύ επιτεύχθηκε η ιωδοαλογονοκυκλοποίηση με 92 % ee. The present Master thesis concerns the development of a new methodology for the organocatalytic asymmetric halocyclisation and the synthesis of halolactones. Factors that govern the asymmetric induction were investigated using an alkenyl carboxylic acid as substrate, followed by a halogenating agent and a chiral nucleophilic organocatalytic, based on amines or phosphines, assisted by a second center either basic or Lewis acidic, such as amines or ureas respectively. The performance of the new optically active catalysts was evaluated as concerns both the yield and the enantioselectivity of the and unsaturated carboxylic acids. Optimum results with 5-(4-chlorophenyl)hex-5-enoic acid as the substrate, were obtained with dual catalysts comprising of a phosphine nucleophilic centre and the unit urea-type as the Lewis basic site furnishing the corresponding -valerolactone with 92% ee. 2019-06-30T11:14:17Z 2019-06-30T11:14:17Z 2017-06-28 Thesis http://hdl.handle.net/10889/12250 gr 12 application/pdf |
| institution |
UPatras |
| collection |
Nemertes |
| language |
Greek |
| topic |
Ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση Χειρόμορφοι οργανοκαταλύτες Χειρόμορφες αμινοφωσφίνες Διφωσφίνες Αλογονωτικά μέσα Χειρόμορφες μέθοδοι HPLC Asymmetric halolactonization Chiral organocatalysts Chiral aminophosphines Diphosphines Halogenating agents 547.62 |
| spellingShingle |
Ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση Χειρόμορφοι οργανοκαταλύτες Χειρόμορφες αμινοφωσφίνες Διφωσφίνες Αλογονωτικά μέσα Χειρόμορφες μέθοδοι HPLC Asymmetric halolactonization Chiral organocatalysts Chiral aminophosphines Diphosphines Halogenating agents 547.62 Χατζηνάκη, Μαρία Τερέζα Σύνθεση και αξιολόγηση καινοτόμων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση |
| description |
Στο πλαίσιο αυτής της εργασίας, μελετήθηκε η ανάπτυξης μιας νέας μεθοδολογίας για την οργανοκαταλυτική ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση και τη σύνθεση αλογονολακτονών. Διερευνήθηκαν παράγοντες για την εναντιοεκλεκτική δημιουργία του στερεογονικού κέντρου από ένα αλκενο-καρβοξυλικό οξύ παρουσία αλογονωτικού μέσου και χειρόμορφων πυρηνόφιλων οργανοκαταλυτών βασισμένων σε αμίνες ή φωσφίνες επικουρούμενες από ένα δεύτερο κέντρο είτε βασικό ή όξινο κατά Lewis, όπως αμίνες ή ουρίες αντιστοίχως. Αξιολογήθηκε η επίδοση των νέων οπτικά ενεργών καταλυτών τόσο στην απόδοση όσο και στην εναντιοεκλεκτικότητα της αλογονολακτονοποίησης γ,δ- και δ,ε- ακόρεστων καρβοξυλικών οξέων. Βέλτιστα αποτελέσματα λήφθησαν με φωσφινο-ουρίες όπου με υπόστρωμα το 5-(4-χλωροφαινυλ)εξ-5-ενοϊκό οξύ επιτεύχθηκε η ιωδοαλογονοκυκλοποίηση με 92 % ee. |
| author2 |
Ρασσιάς, Γεράσιμος |
| author_facet |
Ρασσιάς, Γεράσιμος Χατζηνάκη, Μαρία Τερέζα |
| format |
Thesis |
| author |
Χατζηνάκη, Μαρία Τερέζα |
| author_sort |
Χατζηνάκη, Μαρία Τερέζα |
| title |
Σύνθεση και αξιολόγηση καινοτόμων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση |
| title_short |
Σύνθεση και αξιολόγηση καινοτόμων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση |
| title_full |
Σύνθεση και αξιολόγηση καινοτόμων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση |
| title_fullStr |
Σύνθεση και αξιολόγηση καινοτόμων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση |
| title_full_unstemmed |
Σύνθεση και αξιολόγηση καινοτόμων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση |
| title_sort |
σύνθεση και αξιολόγηση καινοτόμων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη αλογονοκυκλοποίηση |
| publishDate |
2019 |
| url |
http://hdl.handle.net/10889/12250 |
| work_keys_str_mv |
AT chatzēnakēmariatereza synthesēkaiaxiologēsēkainotomōnorganokatalytōngiatēnasymmetrēalogonokyklopoiēsē AT chatzēnakēmariatereza synthesisandevaluationofnovelorganocatalystsfortheasymmetrichalocyclization |
| _version_ |
1771297314279784448 |
