Χημεία σύμπλοκων ενώσεων του καδμίου (+2) και του υδραργύρου (+2) με υποκαταστάτη τη μέθυλο 2 πύριδυλο κετονοξίμη
Στις προσπάθειές μας να (α) συμπληρώσουμε το κενό που υπάρχει στη βιβλιογραφία για τη χημεία ένταξης (σύνταξης, συναρμογής) των 2-πυρίδυλο κετονοξιμών με το κάδμιο(ΙΙ) και τον υδράργυρο(ΙΙ), (β) μοντελοποιήσουμε την απομάκρυνση του τοξικού Cd(II) από υδατικά περιβάλλοντα με τη διαδικασία της υγρής ε...
Κύριος συγγραφέας: | |
---|---|
Άλλοι συγγραφείς: | |
Μορφή: | Thesis |
Γλώσσα: | Greek |
Έκδοση: |
2019
|
Θέματα: | |
Διαθέσιμο Online: | http://hdl.handle.net/10889/12468 |
id |
nemertes-10889-12468 |
---|---|
record_format |
dspace |
institution |
UPatras |
collection |
Nemertes |
language |
Greek |
topic |
Σύμπλοκες ενώσεις Κετονοξίμη Μέσα εκχύλισης Complexes Ketoxime Solvent extraction 628.168 |
spellingShingle |
Σύμπλοκες ενώσεις Κετονοξίμη Μέσα εκχύλισης Complexes Ketoxime Solvent extraction 628.168 Μιχαλόπουλος, Θεόδωρος Χημεία σύμπλοκων ενώσεων του καδμίου (+2) και του υδραργύρου (+2) με υποκαταστάτη τη μέθυλο 2 πύριδυλο κετονοξίμη |
description |
Στις προσπάθειές μας να (α) συμπληρώσουμε το κενό που υπάρχει στη βιβλιογραφία για τη χημεία ένταξης (σύνταξης, συναρμογής) των 2-πυρίδυλο κετονοξιμών με το κάδμιο(ΙΙ) και τον υδράργυρο(ΙΙ), (β) μοντελοποιήσουμε την απομάκρυνση του τοξικού Cd(II) από υδατικά περιβάλλοντα με τη διαδικασία της υγρής εκχύλισης και λιπόφιλες 2-κετονοξίμες και (γ) διερευνήσουμε τη δυνατότητα της χρησιμοποίησης 2-πυρίδυλο κετονοξιμών ως μέσων εκχύλισης του τοξικού Hg(II) από υδατικά απόβλητα, παρασκευάσαμε και χαρακτηρίσαμε τις σύμπλοκες ενώσεις [CdI2(mepaoH)2] (1) και [HgI2(mepaoH)] (2), όπου mepaoH είναι η μέθυλο 2-πυρίδυλο κετονοξίμη.
Ο χαρακτηρισμός των δυο συμπλόκων ενώσεων περιλαμβάνει στοιχειακές αναλύσεις, φάσματα IR, Raman και 1H NMR, με τις δομές των ενώσεων να έχουν επιλυθεί με κρυσταλλογραφία ακτίνων Χ μονοκρυστάλλου. Και στις δυο σύμπλοκες ενώσεις, η mepaoH συμπεριφέρεται ως Ν,Ν΄-διδοντικός χηλικός υποκαταστάτης. Οι ίωδο υποκαταστάτες είναι τερματικοί. Στην ένωση 1 το ιόν CdII υιοθετεί οκταεδρική στερεοχημεία, ενώ στην ένωση 2 το πολύεδρο ένταξης του HgII μπορεί να περιγραφεί ως παραμορφωμένο τετράεδρο. Καταβλήθηκε προσπάθεια να συσχετιστούν τα φάσματα IR και Raman των συμπλόκων με τις δομές τους σε στερεά κατάσταση και τους τρόπους ένταξης των υποκαταστατών. Τα φάσματα 1H NMR των 1 και 2 σε d6 -DMSO υποδηλώνουν διάσπαση των συμπλόκων στο διάλυμα.
Το σύμπλοκο 1 μπορεί να θεωρηθεί ότι μοντελοποιεί τα χημικά είδη [CdCl2(μέσο εκχύλισης)2], που έχουν προταθεί ότι σχηματίζονται κατά τη διάρκεια της υγρής εκχύλισης του Cd(II) από υδατικά περιβάλλοντα που περιέχουν Cl- με λιπόφιλες 2-πυρίδυλο κετονοξίμες ως μέσα εκχύλισης.
Ο ουδέτερος χαρακτήρας του συμπλόκου 2 και η χηλική φύση της mepaoH σε αυτό, υποδηλώνουν ότι λιπόφιλες 2-πυρίδυλο κετονοξίμες θα μπορούσαν να είναι αποτελεσματικά μέσα εκχύλισης για την απομάκρυνση του πολύ τοξικού Hg(II) από υδατικά περιβάλλοντα που περιέχουν αυτό το επικίνδυνο μεταλλοϊόν με τη μέθοδο της υγρής εκχύλισης. |
author2 |
Περλεπές, Σπύρος |
author_facet |
Περλεπές, Σπύρος Μιχαλόπουλος, Θεόδωρος |
format |
Thesis |
author |
Μιχαλόπουλος, Θεόδωρος |
author_sort |
Μιχαλόπουλος, Θεόδωρος |
title |
Χημεία σύμπλοκων ενώσεων του καδμίου (+2) και του υδραργύρου (+2) με υποκαταστάτη τη μέθυλο 2 πύριδυλο κετονοξίμη |
title_short |
Χημεία σύμπλοκων ενώσεων του καδμίου (+2) και του υδραργύρου (+2) με υποκαταστάτη τη μέθυλο 2 πύριδυλο κετονοξίμη |
title_full |
Χημεία σύμπλοκων ενώσεων του καδμίου (+2) και του υδραργύρου (+2) με υποκαταστάτη τη μέθυλο 2 πύριδυλο κετονοξίμη |
title_fullStr |
Χημεία σύμπλοκων ενώσεων του καδμίου (+2) και του υδραργύρου (+2) με υποκαταστάτη τη μέθυλο 2 πύριδυλο κετονοξίμη |
title_full_unstemmed |
Χημεία σύμπλοκων ενώσεων του καδμίου (+2) και του υδραργύρου (+2) με υποκαταστάτη τη μέθυλο 2 πύριδυλο κετονοξίμη |
title_sort |
χημεία σύμπλοκων ενώσεων του καδμίου (+2) και του υδραργύρου (+2) με υποκαταστάτη τη μέθυλο 2 πύριδυλο κετονοξίμη |
publishDate |
2019 |
url |
http://hdl.handle.net/10889/12468 |
work_keys_str_mv |
AT michalopoulostheodōros chēmeiasymplokōnenōseōntoukadmiou2kaitouydrargyrou2meypokatastatētēmethylo2pyridyloketonoximē AT michalopoulostheodōros chemistryofcadmium2andmercury2withmethyl2pyridylketoximeasligand |
_version_ |
1771297272340938752 |
spelling |
nemertes-10889-124682022-09-05T14:02:53Z Χημεία σύμπλοκων ενώσεων του καδμίου (+2) και του υδραργύρου (+2) με υποκαταστάτη τη μέθυλο 2 πύριδυλο κετονοξίμη Chemistry of cadmium(+2) and mercury (+2) with methyl 2-pyridyl ketoxime as ligand Μιχαλόπουλος, Θεόδωρος Περλεπές, Σπύρος Περλεπές, Σπύρος Χριστόπουλος, Θεόδωρος Ναστόπουλος, Βασίλειος Michalopoulos, Theodoros Σύμπλοκες ενώσεις Κετονοξίμη Μέσα εκχύλισης Complexes Ketoxime Solvent extraction 628.168 Στις προσπάθειές μας να (α) συμπληρώσουμε το κενό που υπάρχει στη βιβλιογραφία για τη χημεία ένταξης (σύνταξης, συναρμογής) των 2-πυρίδυλο κετονοξιμών με το κάδμιο(ΙΙ) και τον υδράργυρο(ΙΙ), (β) μοντελοποιήσουμε την απομάκρυνση του τοξικού Cd(II) από υδατικά περιβάλλοντα με τη διαδικασία της υγρής εκχύλισης και λιπόφιλες 2-κετονοξίμες και (γ) διερευνήσουμε τη δυνατότητα της χρησιμοποίησης 2-πυρίδυλο κετονοξιμών ως μέσων εκχύλισης του τοξικού Hg(II) από υδατικά απόβλητα, παρασκευάσαμε και χαρακτηρίσαμε τις σύμπλοκες ενώσεις [CdI2(mepaoH)2] (1) και [HgI2(mepaoH)] (2), όπου mepaoH είναι η μέθυλο 2-πυρίδυλο κετονοξίμη. Ο χαρακτηρισμός των δυο συμπλόκων ενώσεων περιλαμβάνει στοιχειακές αναλύσεις, φάσματα IR, Raman και 1H NMR, με τις δομές των ενώσεων να έχουν επιλυθεί με κρυσταλλογραφία ακτίνων Χ μονοκρυστάλλου. Και στις δυο σύμπλοκες ενώσεις, η mepaoH συμπεριφέρεται ως Ν,Ν΄-διδοντικός χηλικός υποκαταστάτης. Οι ίωδο υποκαταστάτες είναι τερματικοί. Στην ένωση 1 το ιόν CdII υιοθετεί οκταεδρική στερεοχημεία, ενώ στην ένωση 2 το πολύεδρο ένταξης του HgII μπορεί να περιγραφεί ως παραμορφωμένο τετράεδρο. Καταβλήθηκε προσπάθεια να συσχετιστούν τα φάσματα IR και Raman των συμπλόκων με τις δομές τους σε στερεά κατάσταση και τους τρόπους ένταξης των υποκαταστατών. Τα φάσματα 1H NMR των 1 και 2 σε d6 -DMSO υποδηλώνουν διάσπαση των συμπλόκων στο διάλυμα. Το σύμπλοκο 1 μπορεί να θεωρηθεί ότι μοντελοποιεί τα χημικά είδη [CdCl2(μέσο εκχύλισης)2], που έχουν προταθεί ότι σχηματίζονται κατά τη διάρκεια της υγρής εκχύλισης του Cd(II) από υδατικά περιβάλλοντα που περιέχουν Cl- με λιπόφιλες 2-πυρίδυλο κετονοξίμες ως μέσα εκχύλισης. Ο ουδέτερος χαρακτήρας του συμπλόκου 2 και η χηλική φύση της mepaoH σε αυτό, υποδηλώνουν ότι λιπόφιλες 2-πυρίδυλο κετονοξίμες θα μπορούσαν να είναι αποτελεσματικά μέσα εκχύλισης για την απομάκρυνση του πολύ τοξικού Hg(II) από υδατικά περιβάλλοντα που περιέχουν αυτό το επικίνδυνο μεταλλοϊόν με τη μέθοδο της υγρής εκχύλισης. In an effort to a) fill the gap in the coordination chemistry of 2-pyridyl ketoximes towards Cd(II) and Hg(II), b) model the removal of toxic Cd(II) from aqueous environment using the liquid (or solvent) extraction process and employing lipophilic 2-pyridyl ketoximes and c) investigate the possibility of the use of 2-pyridyl ketoximes as extractants of toxic Hg(II) from waste waters, we have prepared and characterized complexes [CdI2(mepaoH)2] (1) and [HgI2(mepaoH)] (2), where mepaoH is methyl 2-pyridyl ketoxime. The two complexes were characterized by elemental analysis, IR, Raman and 1H NMR spectra, while their structures were determined by single-crystal X-ray crystallography. In both complexes, mepaoH behaves as a N,N΄-bidentate chelating ligand and the iodo groups are terminal. The CdII ion in 1 adopts a distorted octahedral geometry, while the coordination polyhedron around HgII in 2 is a distorted tetrahedron. The IR and Raman spectra of the complexes are discussed in terms of their solid-state structures and the coordination modes of the ligands. The 1H NMR spectra of 1 and 2 in d6 –DMSO indicate decomposition in solution. Complex 1 models the chemical species [CdCl2(extractant)2] that have been proposed to form during the solvent extraction of Cd(II) from Cl--containing aqueous media, using lipophilic 2-pyridyl ketoximes as extractants. The neutral character of 2 and the chelating nature of mepaoH in this complex suggest that lipophilic 2-pyridyl ketoximes cound be successfully used for the solvent extraction of the highly toxic Hg(II) from aqueous environments containing this dangerous metal ion. 2019-08-12T15:27:08Z 2019-08-12T15:27:08Z 2019-04 Thesis http://hdl.handle.net/10889/12468 gr 0 application/pdf |