Προσδιορισμός αλογονωμένων υδρογονάνθρακων στην ατμόσφαιρα

Οι αλογονωμένοι πτητικοί υδρογονάνθρακες αποτελούν σημαντική ομάδα οργανικών ενώσεων οι οποίες διασπείρονται στην ατμόσφαιρα με δυσμενείς συνέπειες τόσο για το περιβάλλον (καταστροφή στρατοσφαιρικού όζοντος) όσο και για τη δημόσια υγεία (καρκινογόνες ιδιότητες). Οι εκπομπές τους οφείλονται σε βιογεν...

Πλήρης περιγραφή

Λεπτομέρειες βιβλιογραφικής εγγραφής
Κύριος συγγραφέας: Σαζακλή, Ελένη
Άλλοι συγγραφείς: Sazakli, Eleni
Γλώσσα:Greek
Έκδοση: 2021
Θέματα:
Διαθέσιμο Online:http://hdl.handle.net/10889/14752
id nemertes-10889-14752
record_format dspace
institution UPatras
collection Nemertes
language Greek
topic Πτητικοί χλωριωμένοι υδρογονάνθρακες
Φρέον
Αέριος χρωματογραφία
Διεύθυνση ανέμου
Volatile chlorinated halocarbons
Freons
Gas chromatography
Wind direction
spellingShingle Πτητικοί χλωριωμένοι υδρογονάνθρακες
Φρέον
Αέριος χρωματογραφία
Διεύθυνση ανέμου
Volatile chlorinated halocarbons
Freons
Gas chromatography
Wind direction
Σαζακλή, Ελένη
Προσδιορισμός αλογονωμένων υδρογονάνθρακων στην ατμόσφαιρα
description Οι αλογονωμένοι πτητικοί υδρογονάνθρακες αποτελούν σημαντική ομάδα οργανικών ενώσεων οι οποίες διασπείρονται στην ατμόσφαιρα με δυσμενείς συνέπειες τόσο για το περιβάλλον (καταστροφή στρατοσφαιρικού όζοντος) όσο και για τη δημόσια υγεία (καρκινογόνες ιδιότητες). Οι εκπομπές τους οφείλονται σε βιογενείς διεργασίες (ωκεανοί, δάση) αλλά και σε ανθρωπογενείς δραστηριότητες (βιομηχανικοί διαλύτες, απολιπαντικά). Οι κυριότεροι χλωριωμένοι υδρογονάνθρακες που εκλύονται από φυσικές πηγές είναι το μεθυλοχλωρίδιο και το χλωροφόρμιο. Οι βιομηχανικές δραστηριότητες και οι χώροι υγειονομικής ταφής προκαλούν την έκλυση των χλωροφορμίου, μεθυλοχλωροφορμίου, τετραχλωράνθρακα, τριχλωροαιθυλενίου και τετραχλωροαιθυλενίου. Ιδιαίτερης σημασίας στην καταστροφή του στρατοσφαιρικού όζοντος είναι οι πλέον απαγορευμένοι χλωροφθοράνθρακες (freons), που είναι αδρανείς ενώσεις και μεταφέρονται στην στρατόσφαιρα. Οι συγκεντρώσεις των αλογονωμένων υδρογονανθράκων στα αστικά κέντρα ανέρχονται σε μία έως αρκετές τάξεις μεγέθους υψηλότερες σε σχέση με τις τιμές υποβάθρου (background). Η παρακολούθηση των συγκεντρώσεων των αλογονωμένων πτητικών υδρογονανθράκων αποτελεί πεδίο έρευνας επί σειρά ετών, διότι οδηγεί στη λήψη πολιτικών αποφάσεων (Πρωτόκολλο του Μόντρεαλ). Στόχος της παρούσας διπλωματικής εργασίας είναι ο προσδιορισμός της συγκέντρωσης αλογονωμένων πτητικών υδρογονανθράκων στην ατμόσφαιρα. Οι ενώσεις που ελέγχθηκαν είναι τα freons 11 και 113 (CFC-11, CFC-113) και οι χλωριωμένοι υδρογονάνθρακες χλωροφόρμιο, τριχλωροαιθάνιο, τετραχλωράνθρακας, τριχλωροαιθυλένιο και τετραχλωροαιθυλένιο. Ο προσδιορισμός των ανωτέρω ενώσεων επιτεύχθηκε με αέριο χρωματογραφία με ανιχνευτή σύλληψης ηλεκτρονίων (ECD) και με εφαρμογή κρυοσυγκέντρωσης και κρυοεστίασης. Οι δειγματοληψίες πραγματοποιήθηκαν στο Νότιο Κτήριο Χημείας. Οι διάμεσες συγκεντρώσεις υποβάθρου στην περιοχή του Πανεπιστημίου της Πάτρας υπολογίστηκαν σε CFC-11: 222 ppt, CFC-113: 86 ppt, χλωροφόρμιο: 2,636 ppb, 1,1,1-τριχλωροαιθάνιο: 113 ppt, τετραχλωράνθρακας: 102 ppt, τριχλωροαιθυλένιο: 116 ppt και τετραχλωροαιθυλένιο: 123 ppt. Οι υπολογιζόμενες συγκεντρώσεις υποβάθρου για το Πανεπιστήμιο της Πάτρας είναι παρόμοιες με τις παγκόσμιες μέσες συγκεντρώσεις υποβάθρου για τα CFC-11, CFC-113, και τετραχλωράνθρακα. Η τοπική συγκέντρωση του χλωροφορμίου είναι δύο τάξεις μεγέθους μεγαλύτερη από το παγκόσμιο υπόβαθρο. Το 1,1,1-τριχλωροαιθάνιο είναι 5 φορές μεγαλύτερο από το παγκόσμιο υπόβαθρο, ενώ οι αντίστοιχες αυξήσεις για τα τριχλωροαιθυλένιο και τετραχλωροαιθυλένιο είναι 19 φορές και 25 φορές αντίστοιχα. Οι ευρεθείσες συγκεντρώσεις των CFC-11, 1,1,1-τριχλωροαιθανίου και τετραχλωράνθρακα φαίνεται ότι αντιπροσωπεύουν το υπάρχον υπόβαθρο και δεν επηρεάζονται από τη διεύθυνση του ανέμου. Οι συγκεντρώσεις των τριχλωροαιθυλενίου και τετραχλωροαιθυλενίου διαφοροποιούνται σημαντικά ανάλογα με τη διεύθυνση του ανέμου και αυξάνονται όταν επικρατούν Νοτιοδυτικοί άνεμοι. Το CFC-113 φαίνεται να επηρεάζεται από τη διεύθυνση των ανέμων με αυξημένες συγκεντρώσεις να παρουσιάζονται από Δυτικές-Βορειοδυτικές διευθύνσεις, αντίθετα με το αναμενόμενο. Τοπικές εκπομπές παρατηρούνται για το χλωροφόρμιο και τον τετραχλωράνθρακα. Οι συγκεντρώσεις του χλωροφορμίου αποδίδονται σε βιογενείς διεργασίες (θάλασσα, άλγεις, βιότοποι), σε τοπικές εκπομπές στο κτήριο Χημείας και σε εκπομπές λόγω ανθρώπινων δραστηριοτήτων (Πάτρα, ΒΙ.ΠΕ.).
author2 Sazakli, Eleni
author_facet Sazakli, Eleni
Σαζακλή, Ελένη
author Σαζακλή, Ελένη
author_sort Σαζακλή, Ελένη
title Προσδιορισμός αλογονωμένων υδρογονάνθρακων στην ατμόσφαιρα
title_short Προσδιορισμός αλογονωμένων υδρογονάνθρακων στην ατμόσφαιρα
title_full Προσδιορισμός αλογονωμένων υδρογονάνθρακων στην ατμόσφαιρα
title_fullStr Προσδιορισμός αλογονωμένων υδρογονάνθρακων στην ατμόσφαιρα
title_full_unstemmed Προσδιορισμός αλογονωμένων υδρογονάνθρακων στην ατμόσφαιρα
title_sort προσδιορισμός αλογονωμένων υδρογονάνθρακων στην ατμόσφαιρα
publishDate 2021
url http://hdl.handle.net/10889/14752
work_keys_str_mv AT sazaklēelenē prosdiorismosalogonōmenōnydrogonanthrakōnstēnatmosphaira
AT sazaklēelenē determinationofhalogenatedhydrocarbonsintheatmosphere
_version_ 1771297296187654144
spelling nemertes-10889-147522022-09-05T20:18:32Z Προσδιορισμός αλογονωμένων υδρογονάνθρακων στην ατμόσφαιρα Determination of halogenated hydrocarbons in the atmosphere Σαζακλή, Ελένη Sazakli, Eleni Πτητικοί χλωριωμένοι υδρογονάνθρακες Φρέον Αέριος χρωματογραφία Διεύθυνση ανέμου Volatile chlorinated halocarbons Freons Gas chromatography Wind direction Οι αλογονωμένοι πτητικοί υδρογονάνθρακες αποτελούν σημαντική ομάδα οργανικών ενώσεων οι οποίες διασπείρονται στην ατμόσφαιρα με δυσμενείς συνέπειες τόσο για το περιβάλλον (καταστροφή στρατοσφαιρικού όζοντος) όσο και για τη δημόσια υγεία (καρκινογόνες ιδιότητες). Οι εκπομπές τους οφείλονται σε βιογενείς διεργασίες (ωκεανοί, δάση) αλλά και σε ανθρωπογενείς δραστηριότητες (βιομηχανικοί διαλύτες, απολιπαντικά). Οι κυριότεροι χλωριωμένοι υδρογονάνθρακες που εκλύονται από φυσικές πηγές είναι το μεθυλοχλωρίδιο και το χλωροφόρμιο. Οι βιομηχανικές δραστηριότητες και οι χώροι υγειονομικής ταφής προκαλούν την έκλυση των χλωροφορμίου, μεθυλοχλωροφορμίου, τετραχλωράνθρακα, τριχλωροαιθυλενίου και τετραχλωροαιθυλενίου. Ιδιαίτερης σημασίας στην καταστροφή του στρατοσφαιρικού όζοντος είναι οι πλέον απαγορευμένοι χλωροφθοράνθρακες (freons), που είναι αδρανείς ενώσεις και μεταφέρονται στην στρατόσφαιρα. Οι συγκεντρώσεις των αλογονωμένων υδρογονανθράκων στα αστικά κέντρα ανέρχονται σε μία έως αρκετές τάξεις μεγέθους υψηλότερες σε σχέση με τις τιμές υποβάθρου (background). Η παρακολούθηση των συγκεντρώσεων των αλογονωμένων πτητικών υδρογονανθράκων αποτελεί πεδίο έρευνας επί σειρά ετών, διότι οδηγεί στη λήψη πολιτικών αποφάσεων (Πρωτόκολλο του Μόντρεαλ). Στόχος της παρούσας διπλωματικής εργασίας είναι ο προσδιορισμός της συγκέντρωσης αλογονωμένων πτητικών υδρογονανθράκων στην ατμόσφαιρα. Οι ενώσεις που ελέγχθηκαν είναι τα freons 11 και 113 (CFC-11, CFC-113) και οι χλωριωμένοι υδρογονάνθρακες χλωροφόρμιο, τριχλωροαιθάνιο, τετραχλωράνθρακας, τριχλωροαιθυλένιο και τετραχλωροαιθυλένιο. Ο προσδιορισμός των ανωτέρω ενώσεων επιτεύχθηκε με αέριο χρωματογραφία με ανιχνευτή σύλληψης ηλεκτρονίων (ECD) και με εφαρμογή κρυοσυγκέντρωσης και κρυοεστίασης. Οι δειγματοληψίες πραγματοποιήθηκαν στο Νότιο Κτήριο Χημείας. Οι διάμεσες συγκεντρώσεις υποβάθρου στην περιοχή του Πανεπιστημίου της Πάτρας υπολογίστηκαν σε CFC-11: 222 ppt, CFC-113: 86 ppt, χλωροφόρμιο: 2,636 ppb, 1,1,1-τριχλωροαιθάνιο: 113 ppt, τετραχλωράνθρακας: 102 ppt, τριχλωροαιθυλένιο: 116 ppt και τετραχλωροαιθυλένιο: 123 ppt. Οι υπολογιζόμενες συγκεντρώσεις υποβάθρου για το Πανεπιστήμιο της Πάτρας είναι παρόμοιες με τις παγκόσμιες μέσες συγκεντρώσεις υποβάθρου για τα CFC-11, CFC-113, και τετραχλωράνθρακα. Η τοπική συγκέντρωση του χλωροφορμίου είναι δύο τάξεις μεγέθους μεγαλύτερη από το παγκόσμιο υπόβαθρο. Το 1,1,1-τριχλωροαιθάνιο είναι 5 φορές μεγαλύτερο από το παγκόσμιο υπόβαθρο, ενώ οι αντίστοιχες αυξήσεις για τα τριχλωροαιθυλένιο και τετραχλωροαιθυλένιο είναι 19 φορές και 25 φορές αντίστοιχα. Οι ευρεθείσες συγκεντρώσεις των CFC-11, 1,1,1-τριχλωροαιθανίου και τετραχλωράνθρακα φαίνεται ότι αντιπροσωπεύουν το υπάρχον υπόβαθρο και δεν επηρεάζονται από τη διεύθυνση του ανέμου. Οι συγκεντρώσεις των τριχλωροαιθυλενίου και τετραχλωροαιθυλενίου διαφοροποιούνται σημαντικά ανάλογα με τη διεύθυνση του ανέμου και αυξάνονται όταν επικρατούν Νοτιοδυτικοί άνεμοι. Το CFC-113 φαίνεται να επηρεάζεται από τη διεύθυνση των ανέμων με αυξημένες συγκεντρώσεις να παρουσιάζονται από Δυτικές-Βορειοδυτικές διευθύνσεις, αντίθετα με το αναμενόμενο. Τοπικές εκπομπές παρατηρούνται για το χλωροφόρμιο και τον τετραχλωράνθρακα. Οι συγκεντρώσεις του χλωροφορμίου αποδίδονται σε βιογενείς διεργασίες (θάλασσα, άλγεις, βιότοποι), σε τοπικές εκπομπές στο κτήριο Χημείας και σε εκπομπές λόγω ανθρώπινων δραστηριοτήτων (Πάτρα, ΒΙ.ΠΕ.). Volatile chlorinated halocarbons are widely distributed in the atmosphere with detrimental contribution to both the stratospheric ozone depletion and public health. They are released to the environment either from biogenic sources (oceans, wetlands, forestry) or via anthropogenic processes (industrial solvents, degreasing agents). Chloroform is a major contributor to natural gaseous chlorine, especially in the lower atmosphere. Methylchloroform, carbon tetrachloride, trichloroethylene and tetrachloroethylene are widely used in industrialized societies and released in large quantities in landfills. Of particular importance to the stratospheric ozone depletion are the chlorofluorocarbons (CFCs) because of their stability and long residence time. Volatile halogenated hydrocarbons are found in urban environments at several orders of magnitude higher concentrations than the remote background. Monitoring of these compounds are of particular concern and it has been performed for decades since political decisions are based upon their atmospheric levels (Montreal Protocol). The aim of the present study was to determine the levels of volatile halocarbons in the atmosphere of University of Patras. The compounds under investigation were CFC-11, CFC-113, chloroform, methylchloroform, carbon tetrachloride, trichloroethylene and tetrachloroethylene. Gas chromatography equipped with ECD detector, accompanied with cryoconcentration and cryofocusing was applied in order to assess the concentration levels of the compounds of interest. Sampling was taken place at the South Building of the Chemistry Department. Median background concentrations were found at the University campus as follows: CFC-11: 222 ppt, CFC-113: 86 ppt, chloroform: 2636 ppb, 1,1,1-trichloroethane: 113 ppt, carbon tetrachloride: 102 ppt, trichloroethylene: 116 ppt and tetrachloroethylene: 123 ppt. CFC-11, CFC-113 and carbon tetrachloride background concentrations found are comparable with the corresponding global background concentrations. Local chloroform is about two orders of magnitude higher than the global background. The concentration of methylchloroform was found 5 times higher than background, while the enhancements of trichloroethylene and tetrachloroethylene were 19 times and 25 times respectively. Levels of CFC-11, 1,1,1-trichloroethane and carbon tetrachloride are not seem to be influenced by wind direction and correspond to the local background. On the contrary, both trichloroethylene and tetrchloroethylene are strongly influenced by wind directions, as their levels rise from Southwest directions. West-Northwest winds bring about elevated concentrations of CFC-113, contrary to what is expected. Local sources were observed for both chloroform and carbon tetrachloride. Chloroform seems to originate in biogenic fluxes (sea, algae, wetlands), in local releases at the building of the Chemistry Department and in emissions due to anthropogenic processes (city of Patras, Industrial Area). 2021-04-10T12:36:11Z 2021-04-10T12:36:11Z 2011-04-15 http://hdl.handle.net/10889/14752 gr application/pdf