Η χρησιμοποίηση διχλωροξικών ιόντων ως υποκαταστατών στη χημεία του μαγγανίου : σύνθεση, δομικός και φασματοσκοπικός χαρακτηρισμός ενός μονοδιάστατου πολυμερούς ένταξης αποτελούμενο από επαναλαμβανόμενες {MnII/III4} πλειάδες
Η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός πλειάδων των μετάλλων μετάπτωσης σε ενδιάμεσες οξειδωτικές βαθμίδες αποτελεί σήμερα έναν από τους κύριους ερευνητικούς στόχους πολλών ερευνητικών ομάδων παγκοσμίως εξαιτίας των εφαρμογών που βρίσκουν σε διάφορα επιστημονικά πεδία, όπως στη βιοανόργανη χημεία, στην επιστ...
Κύριος συγγραφέας: | |
---|---|
Άλλοι συγγραφείς: | |
Γλώσσα: | Greek |
Έκδοση: |
2021
|
Θέματα: | |
Διαθέσιμο Online: | http://hdl.handle.net/10889/14790 |
id |
nemertes-10889-14790 |
---|---|
record_format |
dspace |
spelling |
nemertes-10889-147902022-09-05T20:28:31Z Η χρησιμοποίηση διχλωροξικών ιόντων ως υποκαταστατών στη χημεία του μαγγανίου : σύνθεση, δομικός και φασματοσκοπικός χαρακτηρισμός ενός μονοδιάστατου πολυμερούς ένταξης αποτελούμενο από επαναλαμβανόμενες {MnII/III4} πλειάδες Use of dichloroacetate ions as ligands in manganese chemistry : synthesis, structural, and spectroscopic characterization of an one-dimensional coordination polymer consisting of repeating {MnII/III4} cluster units Λαζαρίδου, Άντρεα Lazaridou, Antrea Πολυμερή σύμπλοκα μαγγανίου Πλειάδες μεικτού-σθένους Καρβοξυλικά ιόντα Κρυσταλλογραφία ακτίνων-Χ μονοκρυστάλλου Μονομοριακός μαγνητισμός Φωτοσύστημα ΙΙ Polymeric manganese compounds Mixed-valence clusters Carboxylate ions Single-crystal X-ray crystallography Single molecule magnetism Photosystem II Η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός πλειάδων των μετάλλων μετάπτωσης σε ενδιάμεσες οξειδωτικές βαθμίδες αποτελεί σήμερα έναν από τους κύριους ερευνητικούς στόχους πολλών ερευνητικών ομάδων παγκοσμίως εξαιτίας των εφαρμογών που βρίσκουν σε διάφορα επιστημονικά πεδία, όπως στη βιοανόργανη χημεία, στην επιστήμη των υλικών, στη μοριακή φυσική και στη θεωρητική χημεία. Οι πλειάδες αυτές περιέχουν πολλές φορές έναν ασυνήθιστα μεγάλο αριθμό ασυζεύκτων ηλεκτρονίων στη θεμελιώδη κατάσταση και παρουσιάζουν εξαιρετικό ενδιαφέρον από μαγνητικής απόψεως. Αυτό συμβαίνει γιατί μία υψηλή τιμή spin στη θεμελιώδη κατάσταση είναι αναγκαία (άλλα όχι ικανή) συνθήκη ώστε αυτού του είδους οι σύμπλοκες ενώσεις να εμφανίζουν το φαινόμενο του μονομοριακού μαγνητισμού (single-molecule magnetism). Στην παρούσα Διπλωματική Εργασία, και έχοντας κατά νου τη δομική μοντελοποίηση του ενεργού κέντρου του Φωτοσυστήματος II, διερευνήθηκε το σύστημα αντίδρασης n-Bu4NMnO4/Mn(C6H5COO)2•2H2O/Ca(C6H5COO)2•2H2O/Cl2CHCOOH σε διαλύτες CH2Cl2 και CH3NO2, το οποίο οδήγησε στην απομόνωση και το δομικό (μέσω κρυσταλλογραφίας ακτίνων-Χ επί μονοκρυστάλλων) χαρακτηρισμό της μικτού-σθένους Mn(ΙΙ/ΙΙΙ) πολυμερικής πλειάδας [Mn4O(Cl2CHCOO)8(H2O)5]n. Πραγματοποιήθηκε βελτιστοποίηση των πειραματικών συνθηκών από τις οποίες προκύπτει η τετραπυρηνική πλειάδα, καθώς και η πλήρης δομική, υπερμοριακή και φασματοσκοπική μελέτη του πολυμερούς. The synthesis and characterization of polynuclear metal complexes (clusters) containing paramagnetic 3d-metal ions in intermediate oxidation states has gained intense interest due to the potential applications of these compounds in several fields of science, such as bioinorganic chemistry, materials science, molecular physics, and theoretical chemistry. The aforementioned high-nuclearity transition metal clusters are one of the growing research fields in Molecular Magnetism, given the fact that they often possess a fairly large ground-state spin value, which is one of the necessary requirements for a molecule to be able to exhibit the phenomenon of single-molecule magnetism (SMM). In the present work, and with the further aim of structurally modeling the active site within Photosystem II, we studied the general reaction system n-Bu4NMnO4/Mn(C6H5COO)2•2H2O/Ca(C6H5COO)2•2H2O/Cl2CHCOOH in CH2Cl2 and CH3NO2, which led to the isolation and structural characterization (through single-crystal X-ray crystallography) of a mixed-valent Mn(II/III) polymeric cluster [Mn4O(Cl2CHCOO)8(H2O)5]n. Optimization reactions of the general synthetic conditions for the isolation of the reported polymeric cluster, as well as its full structural, supramolecular and spectroscopic characterization were thoroughly carried out. 2021-05-18T07:54:24Z 2021-05-18T07:54:24Z 2021-05-17 http://hdl.handle.net/10889/14790 gr application/pdf |
institution |
UPatras |
collection |
Nemertes |
language |
Greek |
topic |
Πολυμερή σύμπλοκα μαγγανίου Πλειάδες μεικτού-σθένους Καρβοξυλικά ιόντα Κρυσταλλογραφία ακτίνων-Χ μονοκρυστάλλου Μονομοριακός μαγνητισμός Φωτοσύστημα ΙΙ Polymeric manganese compounds Mixed-valence clusters Carboxylate ions Single-crystal X-ray crystallography Single molecule magnetism Photosystem II |
spellingShingle |
Πολυμερή σύμπλοκα μαγγανίου Πλειάδες μεικτού-σθένους Καρβοξυλικά ιόντα Κρυσταλλογραφία ακτίνων-Χ μονοκρυστάλλου Μονομοριακός μαγνητισμός Φωτοσύστημα ΙΙ Polymeric manganese compounds Mixed-valence clusters Carboxylate ions Single-crystal X-ray crystallography Single molecule magnetism Photosystem II Λαζαρίδου, Άντρεα Η χρησιμοποίηση διχλωροξικών ιόντων ως υποκαταστατών στη χημεία του μαγγανίου : σύνθεση, δομικός και φασματοσκοπικός χαρακτηρισμός ενός μονοδιάστατου πολυμερούς ένταξης αποτελούμενο από επαναλαμβανόμενες {MnII/III4} πλειάδες |
description |
Η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός πλειάδων των μετάλλων μετάπτωσης σε ενδιάμεσες οξειδωτικές βαθμίδες αποτελεί σήμερα έναν από τους κύριους ερευνητικούς στόχους πολλών ερευνητικών ομάδων παγκοσμίως εξαιτίας των εφαρμογών που βρίσκουν σε διάφορα επιστημονικά πεδία, όπως στη βιοανόργανη χημεία, στην επιστήμη των υλικών, στη μοριακή φυσική και στη θεωρητική χημεία. Οι πλειάδες αυτές περιέχουν πολλές φορές έναν ασυνήθιστα μεγάλο αριθμό ασυζεύκτων ηλεκτρονίων στη θεμελιώδη κατάσταση και παρουσιάζουν εξαιρετικό ενδιαφέρον από μαγνητικής απόψεως. Αυτό συμβαίνει γιατί μία υψηλή τιμή spin στη θεμελιώδη κατάσταση είναι αναγκαία (άλλα όχι ικανή) συνθήκη ώστε αυτού του είδους οι σύμπλοκες ενώσεις να εμφανίζουν το φαινόμενο του μονομοριακού μαγνητισμού (single-molecule magnetism). Στην παρούσα Διπλωματική Εργασία, και έχοντας κατά νου τη δομική μοντελοποίηση του ενεργού κέντρου του Φωτοσυστήματος II, διερευνήθηκε το σύστημα αντίδρασης n-Bu4NMnO4/Mn(C6H5COO)2•2H2O/Ca(C6H5COO)2•2H2O/Cl2CHCOOH σε διαλύτες CH2Cl2 και CH3NO2, το οποίο οδήγησε στην απομόνωση και το δομικό (μέσω κρυσταλλογραφίας ακτίνων-Χ επί μονοκρυστάλλων) χαρακτηρισμό της μικτού-σθένους Mn(ΙΙ/ΙΙΙ) πολυμερικής πλειάδας [Mn4O(Cl2CHCOO)8(H2O)5]n. Πραγματοποιήθηκε βελτιστοποίηση των πειραματικών συνθηκών από τις οποίες προκύπτει η τετραπυρηνική πλειάδα, καθώς και η πλήρης δομική, υπερμοριακή και φασματοσκοπική μελέτη του πολυμερούς. |
author2 |
Lazaridou, Antrea |
author_facet |
Lazaridou, Antrea Λαζαρίδου, Άντρεα |
author |
Λαζαρίδου, Άντρεα |
author_sort |
Λαζαρίδου, Άντρεα |
title |
Η χρησιμοποίηση διχλωροξικών ιόντων ως υποκαταστατών στη χημεία του μαγγανίου : σύνθεση, δομικός και φασματοσκοπικός χαρακτηρισμός ενός μονοδιάστατου πολυμερούς ένταξης αποτελούμενο από επαναλαμβανόμενες {MnII/III4} πλειάδες |
title_short |
Η χρησιμοποίηση διχλωροξικών ιόντων ως υποκαταστατών στη χημεία του μαγγανίου : σύνθεση, δομικός και φασματοσκοπικός χαρακτηρισμός ενός μονοδιάστατου πολυμερούς ένταξης αποτελούμενο από επαναλαμβανόμενες {MnII/III4} πλειάδες |
title_full |
Η χρησιμοποίηση διχλωροξικών ιόντων ως υποκαταστατών στη χημεία του μαγγανίου : σύνθεση, δομικός και φασματοσκοπικός χαρακτηρισμός ενός μονοδιάστατου πολυμερούς ένταξης αποτελούμενο από επαναλαμβανόμενες {MnII/III4} πλειάδες |
title_fullStr |
Η χρησιμοποίηση διχλωροξικών ιόντων ως υποκαταστατών στη χημεία του μαγγανίου : σύνθεση, δομικός και φασματοσκοπικός χαρακτηρισμός ενός μονοδιάστατου πολυμερούς ένταξης αποτελούμενο από επαναλαμβανόμενες {MnII/III4} πλειάδες |
title_full_unstemmed |
Η χρησιμοποίηση διχλωροξικών ιόντων ως υποκαταστατών στη χημεία του μαγγανίου : σύνθεση, δομικός και φασματοσκοπικός χαρακτηρισμός ενός μονοδιάστατου πολυμερούς ένταξης αποτελούμενο από επαναλαμβανόμενες {MnII/III4} πλειάδες |
title_sort |
η χρησιμοποίηση διχλωροξικών ιόντων ως υποκαταστατών στη χημεία του μαγγανίου : σύνθεση, δομικός και φασματοσκοπικός χαρακτηρισμός ενός μονοδιάστατου πολυμερούς ένταξης αποτελούμενο από επαναλαμβανόμενες {mnii/iii4} πλειάδες |
publishDate |
2021 |
url |
http://hdl.handle.net/10889/14790 |
work_keys_str_mv |
AT lazaridouantrea ēchrēsimopoiēsēdichlōroxikōniontōnōsypokatastatōnstēchēmeiatoumanganiousynthesēdomikoskaiphasmatoskopikoscharaktērismosenosmonodiastatoupolymerousentaxēsapoteloumenoapoepanalambanomenesmniiiii4pleiades AT lazaridouantrea useofdichloroacetateionsasligandsinmanganesechemistrysynthesisstructuralandspectroscopiccharacterizationofanonedimensionalcoordinationpolymerconsistingofrepeatingmniiiii4clusterunits |
_version_ |
1771297342754914304 |