Μελέτη της κινητικής της ρόφησης του μπλε του μεθυλενίου και του φαινανθρενίου με τη χρήση βιοεξανθρακώματος από αγροτοβιομηχανικά στερεά υπολείμματα

Η ρύπανση των υδάτων και του εδάφους έχει προκαλέσει σοβαρές ανησυχίες σε παγκόσμιο επίπεδο, λόγω των σοβαρών επιπτώσεων τους τόσο στην οικολογική ασφάλεια όσο και στην ανθρώπινη υγεία. Τα τελευταία χρόνια, η περιβαλλοντική επιστήμη και τεχνολογία στοχεύει στην ανάπτυξη νέων και αποτελεσματικών μεθό...

Πλήρης περιγραφή

Λεπτομέρειες βιβλιογραφικής εγγραφής
Κύριος συγγραφέας: Θεοφάνους, Χαρούλα
Άλλοι συγγραφείς: Theofanous, Charoula
Γλώσσα:Greek
Έκδοση: 2021
Θέματα:
Διαθέσιμο Online:http://hdl.handle.net/10889/15213
id nemertes-10889-15213
record_format dspace
institution UPatras
collection Nemertes
language Greek
topic Πυρόλυση
Βιοεξανθρακώματα
Ροφητικά υλικά
Φλοιοί ρυζιού (RH)
Υπολείμματα καφέ εσπρέσο (SCG)
Μπλε του μεθυλενίου
Φαινανθρένιο
Μοντέλα κινητικής
Μοντέλα ισόθερμων
Pyrolysis
Biochar
Sorbent materials
Rice husks (RH)
Spent coffee ground espresso (SCG)
Methylene blue (MB)
Phenanthrene (Phe)
Kinetics models
Isotherms models
spellingShingle Πυρόλυση
Βιοεξανθρακώματα
Ροφητικά υλικά
Φλοιοί ρυζιού (RH)
Υπολείμματα καφέ εσπρέσο (SCG)
Μπλε του μεθυλενίου
Φαινανθρένιο
Μοντέλα κινητικής
Μοντέλα ισόθερμων
Pyrolysis
Biochar
Sorbent materials
Rice husks (RH)
Spent coffee ground espresso (SCG)
Methylene blue (MB)
Phenanthrene (Phe)
Kinetics models
Isotherms models
Θεοφάνους, Χαρούλα
Μελέτη της κινητικής της ρόφησης του μπλε του μεθυλενίου και του φαινανθρενίου με τη χρήση βιοεξανθρακώματος από αγροτοβιομηχανικά στερεά υπολείμματα
description Η ρύπανση των υδάτων και του εδάφους έχει προκαλέσει σοβαρές ανησυχίες σε παγκόσμιο επίπεδο, λόγω των σοβαρών επιπτώσεων τους τόσο στην οικολογική ασφάλεια όσο και στην ανθρώπινη υγεία. Τα τελευταία χρόνια, η περιβαλλοντική επιστήμη και τεχνολογία στοχεύει στην ανάπτυξη νέων και αποτελεσματικών μεθόδων αντιρρύπανσης (π.χ κροκίδωση, βιολογική επεξεργασία, ρόφηση) για την αντιμετώπιση της υδατικής ρύπανσης με την απομάκρυνση μη βιοαποικοδομήσιμων και τοξικών ενώσεων από το νερό και τα υγρά απόβλητα. Η ρόφηση έχει αποδειχθεί ως μια αποτελεσματική διεργασία με ευρεία χρήση στην επεξεργασία υγρών αποβλήτων για την απομάκρυνση ρύπων, λόγω του χαμηλού κόστους, της εύκολης λειτουργίας, της υψηλής απόδοσης, του απλούστερου σχεδιασμού και του εύκολου διαχωρισμού του ρύπου από το νερό. Με βάση τα παραπάνω, στην παρούσα διπλωματική εργασία μελετάται η ανάπτυξη βιοεξανθρακωμάτων από παραπροϊόντα της βιομηχανίας τροφίμων με στόχο να χρησιμοποιηθούν ως ροφητικά υλικά για την απομάκρυνση του Μπλε Μεθυλενίου (ΜΒ) και του Φαινανθρενίου (Phe) από υδατικά διαλύματα. Τα βιοεξανθρακώματα, είναι υλικά πλούσια σε άνθρακα και αποτελούν παραπροϊόντα επεξεργασίας της βιομάζας μέσω της διαδικασίας της πυρόλυσης. Το βιοεξανθράκωμα με την προσθήκη του στο έδαφος έχει την ικανότητα να δεσμεύει ρύπους, να μειώνει την κινητικότητα τους στο νερό καθώς και να βελτιώνει τη ποιότητα του εδάφους, παρέχοντας θρεπτικές ουσίες για την προώθηση της ανάπτυξης των φυτών και την τόνωση της οικολογικής αποκατάστασης. Επίσης τα βιοεξανθρακώματα μπορούν να περιορίσουν σημαντικά τη ρύπανση μέσω της διαδικασίας της ρόφησης. Πιο συγκεκριμένα μελετήθηκαν και χρησιμοποιήθηκαν για την παραγωγή βιοεξανθρακώματος υλικά όπως φλοιοί ρυζιού (RH) και υπολείμματα καφέ εσπρέσο (SCG). Επιλέχθηκαν δηλαδή πρώτες ύλες οι οποίες αποτελούν κύρια παραπροϊόντα της βιομηχανικής δραστηριότητας και της εστίασης της χώρας μας. Στην αρχή τα παραγόμενα βιοεξανθρακώματα όσο και τα ακατέργαστα υλικά μελετήθηκαν ως προς τα φυσικά και χημικά τους χαρακτηριστικά. Τεχνικές όπως ο προσδιορισμός της ειδικής επιφάνειας με την μέθοδο ρόφησης-εκρόφησης Ν2 (ΒΕΤ) και η ηλεκτρονική μικροσκοπία σάρωσης (SEM), είναι κάποιες από τις τεχνικές που χρησιμοποιήθηκαν για τον χαρακτηρισμό των υλικών ως ροφητές. Από τα αποτελέσματα διαπιστώθηκε ότι τα βιοεξανθρακώματα που παρήχθησαν με πυρόλυση στους 850οC, αποτελούν μικροπορώδη υλικά με μεγάλες ειδικές επιφάνειες, οι οποίες αυξάνονται περισσότερο με την ενεργοποίηση τους τόσο με όξινα (H2SO4, H3PO4) όσο και με αλκαλικά διαλύματα (NaOH). Τα παραγόμενα βιοεξανθρακώματα παρουσιάζουν ειδικές επιφάνειες από 367 έως 938 m2 g-1 και ειδική επιφάνεια μέσο και μάκρο πόρων από 137 έως 350 m2 g-1. Την μεγαλύτερη ειδική επιφάνεια (938 m2 g-1), μέσο μέγεθος πόρων (5,1 nm), ειδική επιφάνεια μέσο και μάκρο πόρων (350 m2 g-1) και όγκο πόρων (0,63 cm3 g-1) παρατηρήθηκε στο βιοεξανθράκωμα του φλοιού ρυζιού που έχει ενεργοποιηθεί με καυστικό νάτριο (RH-A). Από τα αποτελέσματα της ρόφησης προκύπτει ότι για το ΜΒ με αρχική συγκέντρωση 30 mg L-1, καλύτερη ροφητική συμπεριφορά έχουν τα δείγματα που έχουν ενεργοποιηθεί με καυστικό νάτριο (SCG-A, RH-A), τα οποία έχουν το μεγαλύτερο μέσο μέγεθος πόρων, με την μεγαλύτερη ρόφηση (236 mg L-1) να παρουσιάζεται στο βιοεξανθράκωμα SCG-A. Για το Phe με αρχική συγκέντρωση 400 μg L-1, καλύτερη ροφητική ικανότητα παρουσιάζεται στα δείγματα με την μεγαλύτερη ειδική επιφάνεια, όγκο πόρων και μέσο μέγεθος πόρων (RH-A, SCG-A, SCG-S, W-SCG), με την μεγαλύτερη ρόφηση να παρουσιάζεται (20 mg L-1) στο βιοεξανθράκωμα RH-A. Στη συνέχεια διεξήχθησαν πειράματα για τη μελέτη της κινητικής και ισόθερμης ρόφησης για το ρύπο του MB από τα δείγματα SCG-A, RH-A, πυρολυμένα στους 850οC. Τα πειραματικά δεδομένα αυτών των βιοεξανθρακωμάτων εφαρμόζονται πολύ καλά στην κινητική της ψευδοδεύτερης τάξης και στην ισόθερμη Langmuir. Η σταθερά κινητικής δεύτερης τάξης, k2, για τα SCG-A ήταν 0,0066 g mg-1 min-1 και η μέγιστη ροφημένη ποσότητα όταν βρίσκεται στην ισορροπία, qe, ήταν 57 mg g-1, ενώ για τα δείγματα RH-A ήταν 0,0059 g mg-1 min-1 και 46 mg g-1, αντίστοιχα. Επίσης, η μέγιστη τιμή της συγκέντρωσης της ροφημένης ουσίας ανά μονάδα μάζας ροφητή SCG-A ήταν 122 mg g-1, ενώ για το RH-A ήταν 132 mg g-1. Αυτή η τιμή αντιστοιχεί στην κάλυψη της επιφάνειας του ροφητή με ένα μονομοριακό στρώμα της ροφημένης ουσίας. Η σταθερά Langmuir, ΚL, που σχετίζεται με την ενέργεια ρόφησης ήταν 4,1 L mg-1 για το SCG-A και 0,93 L mg-1 για το RH-A. Από τα αποτελέσματα προέκυψε ότι είναι δυνατό να παράγουμε ροφητές χαμηλού κόστους από παραπροϊόντα της βιομηχανίας τροφίμων. Επομένως τα υπολείμματα καφέ εσπρέσο (SCG), οι φλοιοί ρυζιού (RH) και τα αντίστοιχα ενεργοποιημένα βιοεξανθρακώματα τους φαίνεται να είναι κατάλληλοι υποψήφιοι για την αφαίρεση του MB και του Phe από υδατικά διαλύματα.
author2 Theofanous, Charoula
author_facet Theofanous, Charoula
Θεοφάνους, Χαρούλα
author Θεοφάνους, Χαρούλα
author_sort Θεοφάνους, Χαρούλα
title Μελέτη της κινητικής της ρόφησης του μπλε του μεθυλενίου και του φαινανθρενίου με τη χρήση βιοεξανθρακώματος από αγροτοβιομηχανικά στερεά υπολείμματα
title_short Μελέτη της κινητικής της ρόφησης του μπλε του μεθυλενίου και του φαινανθρενίου με τη χρήση βιοεξανθρακώματος από αγροτοβιομηχανικά στερεά υπολείμματα
title_full Μελέτη της κινητικής της ρόφησης του μπλε του μεθυλενίου και του φαινανθρενίου με τη χρήση βιοεξανθρακώματος από αγροτοβιομηχανικά στερεά υπολείμματα
title_fullStr Μελέτη της κινητικής της ρόφησης του μπλε του μεθυλενίου και του φαινανθρενίου με τη χρήση βιοεξανθρακώματος από αγροτοβιομηχανικά στερεά υπολείμματα
title_full_unstemmed Μελέτη της κινητικής της ρόφησης του μπλε του μεθυλενίου και του φαινανθρενίου με τη χρήση βιοεξανθρακώματος από αγροτοβιομηχανικά στερεά υπολείμματα
title_sort μελέτη της κινητικής της ρόφησης του μπλε του μεθυλενίου και του φαινανθρενίου με τη χρήση βιοεξανθρακώματος από αγροτοβιομηχανικά στερεά υπολείμματα
publishDate 2021
url http://hdl.handle.net/10889/15213
work_keys_str_mv AT theophanouscharoula meletētēskinētikēstēsrophēsēstoumpletoumethylenioukaitouphainanthrenioumetēchrēsēbioexanthrakōmatosapoagrotobiomēchanikastereaypoleimmata
AT theophanouscharoula kineticstudyofthesorptionofmethyleneblueandphenanthreneusingbiocharfromagroindustrialsolidresidues
_version_ 1771297134543372288
spelling nemertes-10889-152132022-09-05T04:59:19Z Μελέτη της κινητικής της ρόφησης του μπλε του μεθυλενίου και του φαινανθρενίου με τη χρήση βιοεξανθρακώματος από αγροτοβιομηχανικά στερεά υπολείμματα Kinetic study of the sorption of methylene blue and phenanthrene using biochar from agro-industrial solid residues Θεοφάνους, Χαρούλα Theofanous, Charoula Πυρόλυση Βιοεξανθρακώματα Ροφητικά υλικά Φλοιοί ρυζιού (RH) Υπολείμματα καφέ εσπρέσο (SCG) Μπλε του μεθυλενίου Φαινανθρένιο Μοντέλα κινητικής Μοντέλα ισόθερμων Pyrolysis Biochar Sorbent materials Rice husks (RH) Spent coffee ground espresso (SCG) Methylene blue (MB) Phenanthrene (Phe) Kinetics models Isotherms models Η ρύπανση των υδάτων και του εδάφους έχει προκαλέσει σοβαρές ανησυχίες σε παγκόσμιο επίπεδο, λόγω των σοβαρών επιπτώσεων τους τόσο στην οικολογική ασφάλεια όσο και στην ανθρώπινη υγεία. Τα τελευταία χρόνια, η περιβαλλοντική επιστήμη και τεχνολογία στοχεύει στην ανάπτυξη νέων και αποτελεσματικών μεθόδων αντιρρύπανσης (π.χ κροκίδωση, βιολογική επεξεργασία, ρόφηση) για την αντιμετώπιση της υδατικής ρύπανσης με την απομάκρυνση μη βιοαποικοδομήσιμων και τοξικών ενώσεων από το νερό και τα υγρά απόβλητα. Η ρόφηση έχει αποδειχθεί ως μια αποτελεσματική διεργασία με ευρεία χρήση στην επεξεργασία υγρών αποβλήτων για την απομάκρυνση ρύπων, λόγω του χαμηλού κόστους, της εύκολης λειτουργίας, της υψηλής απόδοσης, του απλούστερου σχεδιασμού και του εύκολου διαχωρισμού του ρύπου από το νερό. Με βάση τα παραπάνω, στην παρούσα διπλωματική εργασία μελετάται η ανάπτυξη βιοεξανθρακωμάτων από παραπροϊόντα της βιομηχανίας τροφίμων με στόχο να χρησιμοποιηθούν ως ροφητικά υλικά για την απομάκρυνση του Μπλε Μεθυλενίου (ΜΒ) και του Φαινανθρενίου (Phe) από υδατικά διαλύματα. Τα βιοεξανθρακώματα, είναι υλικά πλούσια σε άνθρακα και αποτελούν παραπροϊόντα επεξεργασίας της βιομάζας μέσω της διαδικασίας της πυρόλυσης. Το βιοεξανθράκωμα με την προσθήκη του στο έδαφος έχει την ικανότητα να δεσμεύει ρύπους, να μειώνει την κινητικότητα τους στο νερό καθώς και να βελτιώνει τη ποιότητα του εδάφους, παρέχοντας θρεπτικές ουσίες για την προώθηση της ανάπτυξης των φυτών και την τόνωση της οικολογικής αποκατάστασης. Επίσης τα βιοεξανθρακώματα μπορούν να περιορίσουν σημαντικά τη ρύπανση μέσω της διαδικασίας της ρόφησης. Πιο συγκεκριμένα μελετήθηκαν και χρησιμοποιήθηκαν για την παραγωγή βιοεξανθρακώματος υλικά όπως φλοιοί ρυζιού (RH) και υπολείμματα καφέ εσπρέσο (SCG). Επιλέχθηκαν δηλαδή πρώτες ύλες οι οποίες αποτελούν κύρια παραπροϊόντα της βιομηχανικής δραστηριότητας και της εστίασης της χώρας μας. Στην αρχή τα παραγόμενα βιοεξανθρακώματα όσο και τα ακατέργαστα υλικά μελετήθηκαν ως προς τα φυσικά και χημικά τους χαρακτηριστικά. Τεχνικές όπως ο προσδιορισμός της ειδικής επιφάνειας με την μέθοδο ρόφησης-εκρόφησης Ν2 (ΒΕΤ) και η ηλεκτρονική μικροσκοπία σάρωσης (SEM), είναι κάποιες από τις τεχνικές που χρησιμοποιήθηκαν για τον χαρακτηρισμό των υλικών ως ροφητές. Από τα αποτελέσματα διαπιστώθηκε ότι τα βιοεξανθρακώματα που παρήχθησαν με πυρόλυση στους 850οC, αποτελούν μικροπορώδη υλικά με μεγάλες ειδικές επιφάνειες, οι οποίες αυξάνονται περισσότερο με την ενεργοποίηση τους τόσο με όξινα (H2SO4, H3PO4) όσο και με αλκαλικά διαλύματα (NaOH). Τα παραγόμενα βιοεξανθρακώματα παρουσιάζουν ειδικές επιφάνειες από 367 έως 938 m2 g-1 και ειδική επιφάνεια μέσο και μάκρο πόρων από 137 έως 350 m2 g-1. Την μεγαλύτερη ειδική επιφάνεια (938 m2 g-1), μέσο μέγεθος πόρων (5,1 nm), ειδική επιφάνεια μέσο και μάκρο πόρων (350 m2 g-1) και όγκο πόρων (0,63 cm3 g-1) παρατηρήθηκε στο βιοεξανθράκωμα του φλοιού ρυζιού που έχει ενεργοποιηθεί με καυστικό νάτριο (RH-A). Από τα αποτελέσματα της ρόφησης προκύπτει ότι για το ΜΒ με αρχική συγκέντρωση 30 mg L-1, καλύτερη ροφητική συμπεριφορά έχουν τα δείγματα που έχουν ενεργοποιηθεί με καυστικό νάτριο (SCG-A, RH-A), τα οποία έχουν το μεγαλύτερο μέσο μέγεθος πόρων, με την μεγαλύτερη ρόφηση (236 mg L-1) να παρουσιάζεται στο βιοεξανθράκωμα SCG-A. Για το Phe με αρχική συγκέντρωση 400 μg L-1, καλύτερη ροφητική ικανότητα παρουσιάζεται στα δείγματα με την μεγαλύτερη ειδική επιφάνεια, όγκο πόρων και μέσο μέγεθος πόρων (RH-A, SCG-A, SCG-S, W-SCG), με την μεγαλύτερη ρόφηση να παρουσιάζεται (20 mg L-1) στο βιοεξανθράκωμα RH-A. Στη συνέχεια διεξήχθησαν πειράματα για τη μελέτη της κινητικής και ισόθερμης ρόφησης για το ρύπο του MB από τα δείγματα SCG-A, RH-A, πυρολυμένα στους 850οC. Τα πειραματικά δεδομένα αυτών των βιοεξανθρακωμάτων εφαρμόζονται πολύ καλά στην κινητική της ψευδοδεύτερης τάξης και στην ισόθερμη Langmuir. Η σταθερά κινητικής δεύτερης τάξης, k2, για τα SCG-A ήταν 0,0066 g mg-1 min-1 και η μέγιστη ροφημένη ποσότητα όταν βρίσκεται στην ισορροπία, qe, ήταν 57 mg g-1, ενώ για τα δείγματα RH-A ήταν 0,0059 g mg-1 min-1 και 46 mg g-1, αντίστοιχα. Επίσης, η μέγιστη τιμή της συγκέντρωσης της ροφημένης ουσίας ανά μονάδα μάζας ροφητή SCG-A ήταν 122 mg g-1, ενώ για το RH-A ήταν 132 mg g-1. Αυτή η τιμή αντιστοιχεί στην κάλυψη της επιφάνειας του ροφητή με ένα μονομοριακό στρώμα της ροφημένης ουσίας. Η σταθερά Langmuir, ΚL, που σχετίζεται με την ενέργεια ρόφησης ήταν 4,1 L mg-1 για το SCG-A και 0,93 L mg-1 για το RH-A. Από τα αποτελέσματα προέκυψε ότι είναι δυνατό να παράγουμε ροφητές χαμηλού κόστους από παραπροϊόντα της βιομηχανίας τροφίμων. Επομένως τα υπολείμματα καφέ εσπρέσο (SCG), οι φλοιοί ρυζιού (RH) και τα αντίστοιχα ενεργοποιημένα βιοεξανθρακώματα τους φαίνεται να είναι κατάλληλοι υποψήφιοι για την αφαίρεση του MB και του Phe από υδατικά διαλύματα. Water and soil pollution has raised serious concerns worldwide due to its severe impact on both ecological safety and human health. In recent years, environmental science and technology aims in developing new and effective anti-pollution methods (e.g. flocculation, biological treatment, sorption) to eliminate water pollution, by removing non-biodegradable and toxic compounds from water and wastewater. Sorption has been proved to be an effective and widely used wastewater purification technique for the removal of pollutants due to its low cost, easy use, high efficiency, design simplicity and easy separation of the pollutant from the water. Based on the abovementioned, the present thesis focuses on the development of biochars from food industry by-products, in order to for them to be used as sorbent materials for the removal of Methylene Blue (MB) and Phenanthrene (Phe) from aqueous solutions. Biochars are carbon-rich by-products of biomass processing via pyrolysis. When biochar is added to soil, it has the ability to trap wastes, to reduce pollutant’s mobility in water and to improve soil quality, by providing nutrients that promote plant growth, and thus stimulate restoration of the ecosystem. Also, biochars can significantly reduce pollution through the sorption process. More specifically, materials such as rice husks (RH) and spent coffee ground espresso (SCG) were studied and used for the production of biochars. In other words, raw materials were selected that are common by-products of the industrial activity and the development in our country. At first, the produced biochars as well as the raw materials, were studied to determine their physical and chemical characteristics. Techniques such as the determination of specific surface area by the N2 adsorption-desorption method (BET) and scanning electron microscopy (SEM), are some of the techniques used to characterize the materials as sorbents. The results exemplified that the biochars produced by pyrolysis at 850oC are microporous materials with large specific surface areas that increase with activation using both acidic (H2SO4, H3PO4) and alkaline (NaOH) solutions. The biochars produced have specific surface area ranging from 367 to 938 m2 g-1 and specific surface area of mesopores and macropores from 137 to 350 m2 g-1. The largest specific surface area (938 m2 g-1), the average pores size (5,1 nm), the specific surface area of mesopores and macropores (350 m2 g-1) and pore volume (0,63 cm3 g-1) were observed in the biochar of rice husk that was activated with sodium hydroxide (RH-A). The results of the sorption illustrate that for the MB with an initial concentration of 30 mg L-1, the samples that were activated with sodium hydroxide (SCG-A, RH-A), which had the largest average pores size, with the largest sorption (236 mg L-1), occur in SCG-A biochar. For Phe with an initial concentration of 400 μg L-1, the best sorption capacity was observed in the samples with the largest specific surface area, pore volume and average pores size (RH-A, SCG-A, SCG-S, W-SCG), with the highest sorption being (20 mg L-1) in the RH-A biochar. Experiments were then carried out to study the kinetics and isothermal sorption of the MB pollutant from SCG-A, RH-A samples that were processed with pyrolysis at 850oC. The experimental data of these biochars may be applied to the kinetics of the pseudo-second order and to the isotherm Langmuir as well. The constant of the kinetics of the pseudo-second order, k2, for SCG-A was 0,0066 g mg-1 min-1 and the maximum amount adsorbed when in equilibrium, qe, was 57 mg g-1, while for RH-A samples was 0,0059 g mg-1 min-1 and 46 mg g-1, respectively. Also, the maximum value of the concentration of the adsorbed substance, per mass unit of sorbent SCG-A, was 122 mg g-1, while for RH-A it was 132 mg g-1. This value corresponds to the surface coverage of the sorbent material with a monomolecular layer of the sorbent substance. The Langmuir constant, KL, associated with the sorption energy was 4,1 L m g-1 for SCG-A and 0,93 L m g-1 for RH-A. The results accentuated that it is possible to produce low cost sorbents from by-products of the food industry. Therefore, spent coffee ground espresso (SCG), rice husks (RH) and their respective activated biochars, appear to be suitable candidates for the removal of MB and Phe from aqueous solutions. 2021-09-27T05:43:01Z 2021-09-27T05:43:01Z 2021-09-28 http://hdl.handle.net/10889/15213 gr application/pdf