Αμφίφιλα συμπολυμερή φέροντα βιοαποικοδομήσιμα υδρόφοβα τμήματα πολυ(ε-καπρολακτόνης) : σύνθεση και ιδιότητες

Αντικείμενο της παρούσας εργασίας ήταν η σύνθεση μιας σειράς τριπολυμερών και ενός πεντασυσταδικού συμπολυμερούς, καθώς και η μελέτη του τρόπου αυτό-οργάνωσής τους σε αραιά υδατικά διαλύματα στα οποία μεταβάλλεται το pH. Τα συμπολυμερή που συντέθηκαν είχαν δομικές μονάδες πολυ(βίνυλο-2-πυριδίνη) P2V...

Full description

Bibliographic Details
Main Author: Μαρίκου, Αικατερίνη
Other Authors: Τσιτσιλιάνης, Κωνσταντίνος
Format: Thesis
Language:Greek
Published: 2009
Subjects:
Online Access:https://hdl.handle.net/10889/1608
id nemertes-10889-1608
record_format dspace
institution UPatras
collection Nemertes
language Greek
topic Πολυμερισμός διάνοιξης δακτυλίου ε-καπρολακτόνης
Αμφίφιλα συμπολυμερή
547.84
Ring opening polymerization
Amphiphilic copolymers
spellingShingle Πολυμερισμός διάνοιξης δακτυλίου ε-καπρολακτόνης
Αμφίφιλα συμπολυμερή
547.84
Ring opening polymerization
Amphiphilic copolymers
Μαρίκου, Αικατερίνη
Αμφίφιλα συμπολυμερή φέροντα βιοαποικοδομήσιμα υδρόφοβα τμήματα πολυ(ε-καπρολακτόνης) : σύνθεση και ιδιότητες
description Αντικείμενο της παρούσας εργασίας ήταν η σύνθεση μιας σειράς τριπολυμερών και ενός πεντασυσταδικού συμπολυμερούς, καθώς και η μελέτη του τρόπου αυτό-οργάνωσής τους σε αραιά υδατικά διαλύματα στα οποία μεταβάλλεται το pH. Τα συμπολυμερή που συντέθηκαν είχαν δομικές μονάδες πολυ(βίνυλο-2-πυριδίνη) P2VP, πολυ(αιθυλενοξείδιο) PEO και πολύ(ε-καπρολακτόνη) PCL. Για την σύνθεση αυτών χρησιμοποιήθηκαν πρόδρομα συμπολυμερή δυο και τριών συστάδων, τα οποία είχαν συντεθεί μέσω ζωντανού ανιονικού πολυμερισμού, και στην συνέχεια με την μέθοδο του πολυμερισμού διάνοιξης δακτυλίου {Ring Opening Polymerization(ROP)} πραγματοποιήθηκε η προσθήκη της ε-CL. Η προσθήκη αυτή πραγματοποιήθηκε με αντίδραση του [Sn(Oct)2] με το ελεύθερο υδροξύλιο του αιθυλενοξειδίου δημιουργώντας έτσι ένα σύμπλοκο που αποτελεί τον εκκινητή, σύμφωνα με τον μηχανισμό εισαγωγής-σύμπλεξης. Ο χαρακτηρισμός των πολυμερών που συντέθηκαν πραγματοποιήθηκε μέσω της Χρωματογραφίας Αποκλεισμού Μεγεθών (SEC) και της Φασματοσκοπίας Πυρηνικού Μαγνητικού Συντονισμού (NMR). Στην συνέχεια προβήκαμε στη μελέτη αραιών υδατικών διαλυμάτων συναρτήσει του pH δυο πολυμερών από αυτά που συνθέσαμε, του πεντασυσταδικού PCL-PEO-P2VP-PEO-PCL και του τριπολυμερούς P2VP-PEO-PCL. Η μελέτη αυτή έγινε μέσω πειραμάτων σκέδασης του φωτός (στατική σκέδαση στις 900 και δυναμική σκέδαση) και μέσω της Ηλεκτρονικής Μικροσκοπίας Σάρωσης (SEM). Τα πολυμερή αυτά αποτελούνται από P2VP της οποίας η συμπεριφορά διαφοροποιείται με τις αλλαγές του pH μετατρέποντάς την σε έναν κατιονικό υδρόφιλο πολυηλεκτρολύτη σε χαμηλές τιμές αυτού, ενώ καθίσταται ηλεκτρικά ουδέτερη καθώς το pH αυξάνει, με αποτέλεσμα να γίνεται υδρόφοβη λόγω της αποπρωτονίωσής της. Η συμπεριφορά αυτή της P2VP σε συνδυασμό με τον υδρόφιλο χαρακτήρα του PEO και τον υδρόφοβο χαρακτήρα της PCL σε όλες τις τιμές του pH, οδήγησε στην δημιουργία πολυμοριακών συσσωματωμάτων σε ορισμένη περιοχή του pH. Μάλιστα το πεντασυσταδικό πολυμερές σχηματίζει σφαιρικά μικκύλια στην συγκεκριμένη περιοχή. Τέλος πρέπει να αναφερθεί ότι η πρωτοτυπία της παρούσας εργασίας εστιάζεται στο γεγονός ότι δεν έχουν μελετηθεί στο παρελθόν συμπολυμερή PCL με PEO και P2VP. Η ιδιότητα των συμπολυμερών που συνθέσαμε να σχηματίζουν πολυμοριακά συσσωματώματα και μικκύλια, ίσως αποβεί πολύ χρήσιμη σε πολλούς τομείς της βιομηχανίας και της βιοϊατρικής.
author2 Τσιτσιλιάνης, Κωνσταντίνος
author_facet Τσιτσιλιάνης, Κωνσταντίνος
Μαρίκου, Αικατερίνη
format Thesis
author Μαρίκου, Αικατερίνη
author_sort Μαρίκου, Αικατερίνη
title Αμφίφιλα συμπολυμερή φέροντα βιοαποικοδομήσιμα υδρόφοβα τμήματα πολυ(ε-καπρολακτόνης) : σύνθεση και ιδιότητες
title_short Αμφίφιλα συμπολυμερή φέροντα βιοαποικοδομήσιμα υδρόφοβα τμήματα πολυ(ε-καπρολακτόνης) : σύνθεση και ιδιότητες
title_full Αμφίφιλα συμπολυμερή φέροντα βιοαποικοδομήσιμα υδρόφοβα τμήματα πολυ(ε-καπρολακτόνης) : σύνθεση και ιδιότητες
title_fullStr Αμφίφιλα συμπολυμερή φέροντα βιοαποικοδομήσιμα υδρόφοβα τμήματα πολυ(ε-καπρολακτόνης) : σύνθεση και ιδιότητες
title_full_unstemmed Αμφίφιλα συμπολυμερή φέροντα βιοαποικοδομήσιμα υδρόφοβα τμήματα πολυ(ε-καπρολακτόνης) : σύνθεση και ιδιότητες
title_sort αμφίφιλα συμπολυμερή φέροντα βιοαποικοδομήσιμα υδρόφοβα τμήματα πολυ(ε-καπρολακτόνης) : σύνθεση και ιδιότητες
publishDate 2009
url https://hdl.handle.net/10889/1608
work_keys_str_mv AT marikouaikaterinē amphiphilasympolymerēpherontabioapoikodomēsimaydrophobatmēmatapolyekaprolaktonēssynthesēkaiidiotētes
AT marikouaikaterinē amphiphiliccopolymershavingbiodegradablehydrophobicblocksofpolyecaprolactonesynthesisproperties
_version_ 1799945003516035072
spelling nemertes-10889-16082022-09-06T05:13:02Z Αμφίφιλα συμπολυμερή φέροντα βιοαποικοδομήσιμα υδρόφοβα τμήματα πολυ(ε-καπρολακτόνης) : σύνθεση και ιδιότητες Amphiphilic copolymers having biodegradable hydrophobic blocks of poly(ε-caprolactone) : synthesis & properties Μαρίκου, Αικατερίνη Τσιτσιλιάνης, Κωνσταντίνος Marikou, Aikaterini Βανακάρας, Αλέξανδρος Μαυραντζάς, Βλάσσης Μπόκιας, Γεώργιος Βραδής, Αλέξανδρος Ψαρράς, Γεώργιος Τσιτσιλιάνης, Κωνσταντίνος Πολυμερισμός διάνοιξης δακτυλίου ε-καπρολακτόνης Αμφίφιλα συμπολυμερή 547.84 Ring opening polymerization Amphiphilic copolymers Αντικείμενο της παρούσας εργασίας ήταν η σύνθεση μιας σειράς τριπολυμερών και ενός πεντασυσταδικού συμπολυμερούς, καθώς και η μελέτη του τρόπου αυτό-οργάνωσής τους σε αραιά υδατικά διαλύματα στα οποία μεταβάλλεται το pH. Τα συμπολυμερή που συντέθηκαν είχαν δομικές μονάδες πολυ(βίνυλο-2-πυριδίνη) P2VP, πολυ(αιθυλενοξείδιο) PEO και πολύ(ε-καπρολακτόνη) PCL. Για την σύνθεση αυτών χρησιμοποιήθηκαν πρόδρομα συμπολυμερή δυο και τριών συστάδων, τα οποία είχαν συντεθεί μέσω ζωντανού ανιονικού πολυμερισμού, και στην συνέχεια με την μέθοδο του πολυμερισμού διάνοιξης δακτυλίου {Ring Opening Polymerization(ROP)} πραγματοποιήθηκε η προσθήκη της ε-CL. Η προσθήκη αυτή πραγματοποιήθηκε με αντίδραση του [Sn(Oct)2] με το ελεύθερο υδροξύλιο του αιθυλενοξειδίου δημιουργώντας έτσι ένα σύμπλοκο που αποτελεί τον εκκινητή, σύμφωνα με τον μηχανισμό εισαγωγής-σύμπλεξης. Ο χαρακτηρισμός των πολυμερών που συντέθηκαν πραγματοποιήθηκε μέσω της Χρωματογραφίας Αποκλεισμού Μεγεθών (SEC) και της Φασματοσκοπίας Πυρηνικού Μαγνητικού Συντονισμού (NMR). Στην συνέχεια προβήκαμε στη μελέτη αραιών υδατικών διαλυμάτων συναρτήσει του pH δυο πολυμερών από αυτά που συνθέσαμε, του πεντασυσταδικού PCL-PEO-P2VP-PEO-PCL και του τριπολυμερούς P2VP-PEO-PCL. Η μελέτη αυτή έγινε μέσω πειραμάτων σκέδασης του φωτός (στατική σκέδαση στις 900 και δυναμική σκέδαση) και μέσω της Ηλεκτρονικής Μικροσκοπίας Σάρωσης (SEM). Τα πολυμερή αυτά αποτελούνται από P2VP της οποίας η συμπεριφορά διαφοροποιείται με τις αλλαγές του pH μετατρέποντάς την σε έναν κατιονικό υδρόφιλο πολυηλεκτρολύτη σε χαμηλές τιμές αυτού, ενώ καθίσταται ηλεκτρικά ουδέτερη καθώς το pH αυξάνει, με αποτέλεσμα να γίνεται υδρόφοβη λόγω της αποπρωτονίωσής της. Η συμπεριφορά αυτή της P2VP σε συνδυασμό με τον υδρόφιλο χαρακτήρα του PEO και τον υδρόφοβο χαρακτήρα της PCL σε όλες τις τιμές του pH, οδήγησε στην δημιουργία πολυμοριακών συσσωματωμάτων σε ορισμένη περιοχή του pH. Μάλιστα το πεντασυσταδικό πολυμερές σχηματίζει σφαιρικά μικκύλια στην συγκεκριμένη περιοχή. Τέλος πρέπει να αναφερθεί ότι η πρωτοτυπία της παρούσας εργασίας εστιάζεται στο γεγονός ότι δεν έχουν μελετηθεί στο παρελθόν συμπολυμερή PCL με PEO και P2VP. Η ιδιότητα των συμπολυμερών που συνθέσαμε να σχηματίζουν πολυμοριακά συσσωματώματα και μικκύλια, ίσως αποβεί πολύ χρήσιμη σε πολλούς τομείς της βιομηχανίας και της βιοϊατρικής. This project deals with the synthesis of triblock and pentablock copolymers, which were studied in aqueous solutions as a function of pH. The copolymers, which we synthesized, were Poly(2-vinil pyride)-Poly(ethylene oxide)-Poly(ε-caprolactone) (P2VP-PEO-PCL) and Poly(ε-caprolactone)-Poly(ethylene oxide)-Poly(2-vinil pyride)- Poly(ethylene oxide)-Poly(ε-caprolactone) (PCL-PEO-P2VP-PEO-PCL). The triblock and pentablock copolymers were synthesized via the method of Ring Opening Polymerization (ROP), using as initiator the stannous octoate [Sn(Oct)2]. For the triblock copolymers’ synthesis we used the diblock P2VP-PEO, which was synthesized via the method of living anionic polymerization, and for the pentablock copolymer’s synthesis we used the triblock PEO-P2VP-PEO, which was synthesized via the same method. The molecular weights and polydispersities were determined by Size Exclusion Chromatography and their compositions by 1H NMR. The properties of these copolymers were studied in aqueous solutions as a function of pH, by several experimental techniques such as static and dynamic light scattering and Scanning Electron Microscopy (SEM). The copolymers self organized in different nano structured self-assemblies which depend on the solution pH exhibiting therefore a stimuli responsive behavior. 2009-06-10T11:22:31Z 2009-06-10T11:22:31Z 2009-03-04 2009-06-10T11:22:31Z Thesis https://hdl.handle.net/10889/1608 gr Η ΒΥΠ διαθέτει αντίτυπο της διατριβής σε έντυπη μορφή στο βιβλιοστάσιο διδακτορικών διατριβών που βρίσκεται στο ισόγειο του κτιρίου της. 0 application/pdf