| Περίληψη: | Τα ετεροκυκλικά Ν-Οξείδια αποτελούν πολύτιμη κατηγορία ενώσεων, χρήσιμα ως προστατευτικές ομάδες, βοηθητικοί παράγοντες, οξειδωτικά, προσδέματα σε μεταλλικά σύμπλοκα, καταλύτες, ενδιάμεσα στη σύνθεση. Τα ετεροαρωματικά συγγενή τους, ιδιαίτερα τα 5- και 6-μελή, αποτελούν αντικείμενο εκτεταμένης έρευνας εδώ και πολλές δεκαετίες. Η αντιδραστικότητα των Ν-Οξειδίων, που υπαγορεύεται από τη διπλή λειτουργία του Ν-Ο δίπολου, έχει τραβήξει την προσοχή. Σε αυτό το πλαίσιο στην παρούσα εργασία σχεδιάστηκαν και συντέθηκαν νέα ετεροκυκλικά Ν-Οξείδια με σκοπό τη χρήση τους σε συσκευές που θα ελέγχουν την οξυγόνωση σε διάφορα μέρη του σώματος.
Είναι αυτονόητο ότι το κόστος έχει καθοριστικό ρόλο στις εφαρμογές. Η εργασία που περιγράφεται εδώ εκμεταλλεύεται τα δομικά χαρακτηριστικά των συγκεκριμένων Ν,Ο-ετεροκυκλικών για την ανάπτυξη σχεδιασμένων δομών εκλεκτικώς υποκατεστημένα. Η μεθοδολογία σχεδιασμού της αρχιτεκτονικής αυτών των χημικών δομών απαιτεί ικανότητες όχι μόνο στην επιλογή και την προετοιμασία των κατάλληλων ετεροκυκλικών δακτυλίων, αλλά και στην αξιοποίηση του προφίλ δομής-αντιδραστικότητας. Με αυτόν τον τρόπο, θα εφαρμοστούν προσεκτικά επιλεγμένες καθιερωμένες μέθοδοι (που αναπτύχθηκαν και αναφέρονται κυρίως από εμάς). Η συνθετική στρατηγική και η πειραματική προσέγγιση μπορούν να θεωρηθούν ως καινοτόμες, λειτουργικά απλές και αποτελεσματικές. Για τη σύνθεση των νέων επιθυμητών μορίων κύρια συνθετικά βήματα αποτέλεσαν o Fries μετασχηματισμός για την εισαγωγή της καρβoνυλο- ομάδας στην επιθυμητή θέση, η ανοικοδόμηση του σκελετού προς σχηματισμό του ισοξαζολίου και Ν-Οξειδίου και η τοποεκλεκτική αλογόνωση για την εισαγωγή διαφορετικών υποκαταστατών. Οι προσεγγίσεις που ακολουθήθηκαν επέτρεψαν τη σύνθεση των τοποεκλεκτικά υποκατεστημένων ναφθαλενίων.
Τέλος, το μεγαλύτερο μέρος του χρόνου για το έργο αφιερώθηκε στην προετοιμασία διαφόρων δομών-στόχων. Οι υπολογισμοί DFT θα κατευθύνουν τις προσπάθειές μας για την απόκτηση των πιο υποσχόμενων υποψηφίων, έχοντας έτσι μια προκαταρκτική περιγραφή των δυνατοτήτων των δομών μας σε αυτό το στάδιο.
|
|---|
