Σύνθεση τοποεκλεκτικά υποκαταστημένων ναφθαλενίων και ετεροκυκλικών παραγώγων τους για χρήση τους στην οπτική μοριακή απεικόνιση
Τα ετεροκυκλικά Ν-Οξείδια αποτελούν πολύτιμη κατηγορία ενώσεων, χρήσιμα ως προστατευτικές ομάδες, βοηθητικοί παράγοντες, οξειδωτικά, προσδέματα σε μεταλλικά σύμπλοκα, καταλύτες, ενδιάμεσα στη σύνθεση. Τα ετεροαρωματικά συγγενή τους, ιδιαίτερα τα 5- και 6-μελή, αποτελούν αντικείμενο εκτεταμένης έρευν...
| Κύριος συγγραφέας: | |
|---|---|
| Άλλοι συγγραφείς: | |
| Γλώσσα: | Greek |
| Έκδοση: |
2022
|
| Θέματα: | |
| Διαθέσιμο Online: | http://hdl.handle.net/10889/16486 |
| id |
nemertes-10889-16486 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| institution |
UPatras |
| collection |
Nemertes |
| language |
Greek |
| topic |
Ν-οξείδιο Ισοξαζόλιο Τοποεκλεκτικά υποκατεστημένα ναφθαλένια Οπτική μοριακή απεικόνιση N-oxide Ιsoxazole Selectively substituted naphthalenes Optical molecular recognition |
| spellingShingle |
Ν-οξείδιο Ισοξαζόλιο Τοποεκλεκτικά υποκατεστημένα ναφθαλένια Οπτική μοριακή απεικόνιση N-oxide Ιsoxazole Selectively substituted naphthalenes Optical molecular recognition Λάρος, Γιώργος Σύνθεση τοποεκλεκτικά υποκαταστημένων ναφθαλενίων και ετεροκυκλικών παραγώγων τους για χρήση τους στην οπτική μοριακή απεικόνιση |
| description |
Τα ετεροκυκλικά Ν-Οξείδια αποτελούν πολύτιμη κατηγορία ενώσεων, χρήσιμα ως προστατευτικές ομάδες, βοηθητικοί παράγοντες, οξειδωτικά, προσδέματα σε μεταλλικά σύμπλοκα, καταλύτες, ενδιάμεσα στη σύνθεση. Τα ετεροαρωματικά συγγενή τους, ιδιαίτερα τα 5- και 6-μελή, αποτελούν αντικείμενο εκτεταμένης έρευνας εδώ και πολλές δεκαετίες. Η αντιδραστικότητα των Ν-Οξειδίων, που υπαγορεύεται από τη διπλή λειτουργία του Ν-Ο δίπολου, έχει τραβήξει την προσοχή. Σε αυτό το πλαίσιο στην παρούσα εργασία σχεδιάστηκαν και συντέθηκαν νέα ετεροκυκλικά Ν-Οξείδια με σκοπό τη χρήση τους σε συσκευές που θα ελέγχουν την οξυγόνωση σε διάφορα μέρη του σώματος.
Είναι αυτονόητο ότι το κόστος έχει καθοριστικό ρόλο στις εφαρμογές. Η εργασία που περιγράφεται εδώ εκμεταλλεύεται τα δομικά χαρακτηριστικά των συγκεκριμένων Ν,Ο-ετεροκυκλικών για την ανάπτυξη σχεδιασμένων δομών εκλεκτικώς υποκατεστημένα. Η μεθοδολογία σχεδιασμού της αρχιτεκτονικής αυτών των χημικών δομών απαιτεί ικανότητες όχι μόνο στην επιλογή και την προετοιμασία των κατάλληλων ετεροκυκλικών δακτυλίων, αλλά και στην αξιοποίηση του προφίλ δομής-αντιδραστικότητας. Με αυτόν τον τρόπο, θα εφαρμοστούν προσεκτικά επιλεγμένες καθιερωμένες μέθοδοι (που αναπτύχθηκαν και αναφέρονται κυρίως από εμάς). Η συνθετική στρατηγική και η πειραματική προσέγγιση μπορούν να θεωρηθούν ως καινοτόμες, λειτουργικά απλές και αποτελεσματικές. Για τη σύνθεση των νέων επιθυμητών μορίων κύρια συνθετικά βήματα αποτέλεσαν o Fries μετασχηματισμός για την εισαγωγή της καρβoνυλο- ομάδας στην επιθυμητή θέση, η ανοικοδόμηση του σκελετού προς σχηματισμό του ισοξαζολίου και Ν-Οξειδίου και η τοποεκλεκτική αλογόνωση για την εισαγωγή διαφορετικών υποκαταστατών. Οι προσεγγίσεις που ακολουθήθηκαν επέτρεψαν τη σύνθεση των τοποεκλεκτικά υποκατεστημένων ναφθαλενίων.
Τέλος, το μεγαλύτερο μέρος του χρόνου για το έργο αφιερώθηκε στην προετοιμασία διαφόρων δομών-στόχων. Οι υπολογισμοί DFT θα κατευθύνουν τις προσπάθειές μας για την απόκτηση των πιο υποσχόμενων υποψηφίων, έχοντας έτσι μια προκαταρκτική περιγραφή των δυνατοτήτων των δομών μας σε αυτό το στάδιο. |
| author2 |
Laro, Jorgo |
| author_facet |
Laro, Jorgo Λάρος, Γιώργος |
| author |
Λάρος, Γιώργος |
| author_sort |
Λάρος, Γιώργος |
| title |
Σύνθεση τοποεκλεκτικά υποκαταστημένων ναφθαλενίων και ετεροκυκλικών παραγώγων τους για χρήση τους στην οπτική μοριακή απεικόνιση |
| title_short |
Σύνθεση τοποεκλεκτικά υποκαταστημένων ναφθαλενίων και ετεροκυκλικών παραγώγων τους για χρήση τους στην οπτική μοριακή απεικόνιση |
| title_full |
Σύνθεση τοποεκλεκτικά υποκαταστημένων ναφθαλενίων και ετεροκυκλικών παραγώγων τους για χρήση τους στην οπτική μοριακή απεικόνιση |
| title_fullStr |
Σύνθεση τοποεκλεκτικά υποκαταστημένων ναφθαλενίων και ετεροκυκλικών παραγώγων τους για χρήση τους στην οπτική μοριακή απεικόνιση |
| title_full_unstemmed |
Σύνθεση τοποεκλεκτικά υποκαταστημένων ναφθαλενίων και ετεροκυκλικών παραγώγων τους για χρήση τους στην οπτική μοριακή απεικόνιση |
| title_sort |
σύνθεση τοποεκλεκτικά υποκαταστημένων ναφθαλενίων και ετεροκυκλικών παραγώγων τους για χρήση τους στην οπτική μοριακή απεικόνιση |
| publishDate |
2022 |
| url |
http://hdl.handle.net/10889/16486 |
| work_keys_str_mv |
AT larosgiōrgos synthesētopoeklektikaypokatastēmenōnnaphthaleniōnkaieterokyklikōnparagōgōntousgiachrēsētousstēnoptikēmoriakēapeikonisē AT larosgiōrgos synthesisofregioselectivelysubstitutednaphthalenesandtheirheterocyclicderivativesforuseinopticalmolecularimaging |
| _version_ |
1771297188140285952 |
| spelling |
nemertes-10889-164862022-09-05T09:41:23Z Σύνθεση τοποεκλεκτικά υποκαταστημένων ναφθαλενίων και ετεροκυκλικών παραγώγων τους για χρήση τους στην οπτική μοριακή απεικόνιση Synthesis of regioselectively substituted naphthalenes and their heterocyclic derivatives for use in optical molecular imaging Λάρος, Γιώργος Laro, Jorgo Ν-οξείδιο Ισοξαζόλιο Τοποεκλεκτικά υποκατεστημένα ναφθαλένια Οπτική μοριακή απεικόνιση N-oxide Ιsoxazole Selectively substituted naphthalenes Optical molecular recognition Τα ετεροκυκλικά Ν-Οξείδια αποτελούν πολύτιμη κατηγορία ενώσεων, χρήσιμα ως προστατευτικές ομάδες, βοηθητικοί παράγοντες, οξειδωτικά, προσδέματα σε μεταλλικά σύμπλοκα, καταλύτες, ενδιάμεσα στη σύνθεση. Τα ετεροαρωματικά συγγενή τους, ιδιαίτερα τα 5- και 6-μελή, αποτελούν αντικείμενο εκτεταμένης έρευνας εδώ και πολλές δεκαετίες. Η αντιδραστικότητα των Ν-Οξειδίων, που υπαγορεύεται από τη διπλή λειτουργία του Ν-Ο δίπολου, έχει τραβήξει την προσοχή. Σε αυτό το πλαίσιο στην παρούσα εργασία σχεδιάστηκαν και συντέθηκαν νέα ετεροκυκλικά Ν-Οξείδια με σκοπό τη χρήση τους σε συσκευές που θα ελέγχουν την οξυγόνωση σε διάφορα μέρη του σώματος. Είναι αυτονόητο ότι το κόστος έχει καθοριστικό ρόλο στις εφαρμογές. Η εργασία που περιγράφεται εδώ εκμεταλλεύεται τα δομικά χαρακτηριστικά των συγκεκριμένων Ν,Ο-ετεροκυκλικών για την ανάπτυξη σχεδιασμένων δομών εκλεκτικώς υποκατεστημένα. Η μεθοδολογία σχεδιασμού της αρχιτεκτονικής αυτών των χημικών δομών απαιτεί ικανότητες όχι μόνο στην επιλογή και την προετοιμασία των κατάλληλων ετεροκυκλικών δακτυλίων, αλλά και στην αξιοποίηση του προφίλ δομής-αντιδραστικότητας. Με αυτόν τον τρόπο, θα εφαρμοστούν προσεκτικά επιλεγμένες καθιερωμένες μέθοδοι (που αναπτύχθηκαν και αναφέρονται κυρίως από εμάς). Η συνθετική στρατηγική και η πειραματική προσέγγιση μπορούν να θεωρηθούν ως καινοτόμες, λειτουργικά απλές και αποτελεσματικές. Για τη σύνθεση των νέων επιθυμητών μορίων κύρια συνθετικά βήματα αποτέλεσαν o Fries μετασχηματισμός για την εισαγωγή της καρβoνυλο- ομάδας στην επιθυμητή θέση, η ανοικοδόμηση του σκελετού προς σχηματισμό του ισοξαζολίου και Ν-Οξειδίου και η τοποεκλεκτική αλογόνωση για την εισαγωγή διαφορετικών υποκαταστατών. Οι προσεγγίσεις που ακολουθήθηκαν επέτρεψαν τη σύνθεση των τοποεκλεκτικά υποκατεστημένων ναφθαλενίων. Τέλος, το μεγαλύτερο μέρος του χρόνου για το έργο αφιερώθηκε στην προετοιμασία διαφόρων δομών-στόχων. Οι υπολογισμοί DFT θα κατευθύνουν τις προσπάθειές μας για την απόκτηση των πιο υποσχόμενων υποψηφίων, έχοντας έτσι μια προκαταρκτική περιγραφή των δυνατοτήτων των δομών μας σε αυτό το στάδιο. Heterocyclic N-Oxides are a valuable class of compounds, useful as protecting groups, excipients, oxidants, metal complexes, catalysts, intermediates in the composition. Their heteroaromatic relatives, especially the 5- and 6-member, have been the subject of extensive research for many decades. The reactivity of N-Οxides, dictated by the dual function of the N-O dipole, has attracted attention. In this context, in the present work, new heterocyclic N-Oxides were designed and synthesized for use in devices that will control oxygenation in various parts of the body. It goes without saying that costs play a key role in applications. The work described here takes advantage of the structural characteristics of the specific N, O-heterocycles to develop designed structures selectively substituted. The design methodology of the architecture of these chemical structures requires skills not only in the selection and preparation of suitable heterocyclic rings, but also in the utilization of the structure-reactivity profile. In this way, carefully selected established methods will be applied (developed and reported mainly by us). The synthetic strategy and the experimental approach can be considered as innovative, functionally simple, and effective. For the synthesis of the new desired molecules the main synthetic steps were the Fries rearrangement to introduce the carbonyl group to the desired position, the reconstruction of the skeleton to form isoxazoles and N-Oxides and the site-selective halogenation. The approaches followed allowed the synthesis of locally selectively substituted naphthalenes. Finally, most of the time for the project was devoted to the preparation of various goal-structures. DFT calculations will guide our efforts to obtain the most promising candidates, thus having a preliminary description of the capabilities of our structures at this stage. 2022-07-12T10:36:14Z 2022-07-12T10:36:14Z 2021-07-02 http://hdl.handle.net/10889/16486 gr application/pdf |
