Σύνθεση και αξιολόγηση χειρόμορφων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη προσθήκη πυρηνόφιλων αντιδραστηρίων σε καρβονυλικές ενώσεις
Η τριφθορομεθυλομάδα απαντάται σε πολλά αγροχημικά και φαρμακευτικά προϊόντα λόγω των ιδιαίτερων φυσικοχημικών και βιολογικών ιδιοτήτων που προσδίδει στα μόρια που την περιέχουν. Σε πολλές περιπτώσεις μάλιστα η τριφθορομεθυλομάδα αποτελεί υποκαταστάτη χειρόμορφου άνθρακα. Η ασύμμετρη εισαγωγή της τρ...
| Κύριος συγγραφέας: | |
|---|---|
| Άλλοι συγγραφείς: | |
| Μορφή: | Thesis |
| Γλώσσα: | Greek |
| Έκδοση: |
2017
|
| Θέματα: | |
| Διαθέσιμο Online: | http://hdl.handle.net/10889/9983 |
| id |
nemertes-10889-9983 |
|---|---|
| record_format |
dspace |
| spelling |
nemertes-10889-99832022-09-06T05:14:03Z Σύνθεση και αξιολόγηση χειρόμορφων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη προσθήκη πυρηνόφιλων αντιδραστηρίων σε καρβονυλικές ενώσεις Synthesis and evaluation of chiral organocatalysts for the asymmetric addition of nucleophilic reagents to carbonyl compounds Μπαλίκος, Κωνσταντίνος Ρασσιάς, Γεράσιμος Mpalikos, Konstantinos Ρασσιάς, Γεράσιμος Παπαϊωάννου, Διονύσιος Τσιβγούλης, Γεράσιμος Οργανοκατάλυση Καταλυτική ασύμμετρη σύνθεση Τριφθορομεθυλίωση αλδεϋδών Σύνθεση κυανιδρινών Φωσφίνες Αμίνες Ουρίες 547.2 Organocatalysis Zwitterion Catalytic asymmetric synthesis Trifluoromethylation of aldehydes Synthesis of cyanohydrins Phosphines Amines Ureas Η τριφθορομεθυλομάδα απαντάται σε πολλά αγροχημικά και φαρμακευτικά προϊόντα λόγω των ιδιαίτερων φυσικοχημικών και βιολογικών ιδιοτήτων που προσδίδει στα μόρια που την περιέχουν. Σε πολλές περιπτώσεις μάλιστα η τριφθορομεθυλομάδα αποτελεί υποκαταστάτη χειρόμορφου άνθρακα. Η ασύμμετρη εισαγωγή της τριφθορομεθυλομάδας σε οργανικές ενώσεις αποτελεί μείζον συνθετικό πρόβλημα καθώς η υπάρχουσα μεθοδολογία δίνει ικανοποιητική εναντιοεκλεκτικότητα σε λίγες περιπτώσεις και παράλληλα οι αντίστοιχες αντιδράσεις με χειρόμορφους καταλύτες απαιτούν πολύ χαμηλές θερμοκρασίες. Σε αυτή την εργασία αναπτύχθηκε ένα νέο είδος οργανοκαταλυτών που υφίστανται σε μορφή διπλού ιόντος (zwitterion), περιέχουν δηλαδή ένα ανιόν (φαινόλης ή ουρίας) που βρίσκεται στο ίδιο μόριο με ένα κατιόν (φωσφονικό ιόν). Αυτή η φύση τους, επιτρέπει τόσο την ενεργοποίηση ενός ηλεκτρόφιλου υποστρώματος (αλδεΰδες) όσο και ενός πυρηνόφιλου αντιδραστηρίου (ΤΜS-Nu). Αυτό το νέο είδος καταλυτών δοκιμάστηκε στις αντιδράσεις προσθήκης κυανομάδας και τριφθορομεθυλομάδας σε αλδεΰδες τις οποίες και προωθούν μέσα σε λίγες ώρες σε θερμοκρασία δωματίου. Επίσης συντέθηκαν και δοκιμάστηκαν οι πρώτοι χειρόμορφοι οργανοκαταλύτες αυτού του είδους, οι οποίοι επάγουν εναντιοεκλεκτικότητα στη σύνθεση κυανιδρινών. The trifluoromethyl group exists in many agrochemicals and pharmaceuticals because it inherits specific physicochemical and biological properties to the molecules. In many cases the trifluoromethyl group is a substituent at chiral carbon. The asymmetric addition of trifluoromethyl group in organic compounds is a major synthetic problem since the existing methodologies give satisfactory enantioselectivity only in a few cases, while the associated reactions with chiral catalysts require very low temperatures. In this work, a new type of organocatalysts, which exists in zwitterionic form, was developed. This type of organocatalysts include an anion (from a phenol or a urea) located in the same molecule with a cation (phosphonium ion). This special characteristic allows both, activation of an electrophilic substrate (aldehydes) and activation of a nucleophilic reagent (TMS-Nu). This new type of catalysts was tested in addition reactions of cyano- and trifluoromethyl- anions on aldehydes which they promoted within a few hours at room temperature. In addition, the first chiral organocatalysts of this kind, which induce enantioselectivity in the synthesis of cyanohydrins, were synthesized and tested. 2017-02-10T08:09:27Z 2017-02-10T08:09:27Z 2016-01-13 Thesis http://hdl.handle.net/10889/9983 gr 12 An error occurred getting the license - uri. application/pdf |
| institution |
UPatras |
| collection |
Nemertes |
| language |
Greek |
| topic |
Οργανοκατάλυση Καταλυτική ασύμμετρη σύνθεση Τριφθορομεθυλίωση αλδεϋδών Σύνθεση κυανιδρινών Φωσφίνες Αμίνες Ουρίες 547.2 Organocatalysis Zwitterion Catalytic asymmetric synthesis Trifluoromethylation of aldehydes Synthesis of cyanohydrins Phosphines Amines Ureas |
| spellingShingle |
Οργανοκατάλυση Καταλυτική ασύμμετρη σύνθεση Τριφθορομεθυλίωση αλδεϋδών Σύνθεση κυανιδρινών Φωσφίνες Αμίνες Ουρίες 547.2 Organocatalysis Zwitterion Catalytic asymmetric synthesis Trifluoromethylation of aldehydes Synthesis of cyanohydrins Phosphines Amines Ureas Μπαλίκος, Κωνσταντίνος Σύνθεση και αξιολόγηση χειρόμορφων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη προσθήκη πυρηνόφιλων αντιδραστηρίων σε καρβονυλικές ενώσεις |
| description |
Η τριφθορομεθυλομάδα απαντάται σε πολλά αγροχημικά και φαρμακευτικά προϊόντα λόγω των ιδιαίτερων φυσικοχημικών και βιολογικών ιδιοτήτων που προσδίδει στα μόρια που την περιέχουν. Σε πολλές περιπτώσεις μάλιστα η τριφθορομεθυλομάδα αποτελεί υποκαταστάτη χειρόμορφου άνθρακα. Η ασύμμετρη εισαγωγή της τριφθορομεθυλομάδας σε οργανικές ενώσεις αποτελεί μείζον συνθετικό πρόβλημα καθώς η υπάρχουσα μεθοδολογία δίνει ικανοποιητική εναντιοεκλεκτικότητα σε λίγες περιπτώσεις και παράλληλα οι αντίστοιχες αντιδράσεις με χειρόμορφους καταλύτες απαιτούν πολύ χαμηλές θερμοκρασίες. Σε αυτή την εργασία αναπτύχθηκε ένα νέο είδος οργανοκαταλυτών που υφίστανται σε μορφή διπλού ιόντος (zwitterion), περιέχουν δηλαδή ένα ανιόν (φαινόλης ή ουρίας) που βρίσκεται στο ίδιο μόριο με ένα κατιόν (φωσφονικό ιόν). Αυτή η φύση τους, επιτρέπει τόσο την ενεργοποίηση ενός ηλεκτρόφιλου υποστρώματος (αλδεΰδες) όσο και ενός πυρηνόφιλου αντιδραστηρίου (ΤΜS-Nu). Αυτό το νέο είδος καταλυτών δοκιμάστηκε στις αντιδράσεις προσθήκης κυανομάδας και τριφθορομεθυλομάδας σε αλδεΰδες τις οποίες και προωθούν μέσα σε λίγες ώρες σε θερμοκρασία δωματίου. Επίσης συντέθηκαν και δοκιμάστηκαν οι πρώτοι χειρόμορφοι οργανοκαταλύτες αυτού του είδους, οι οποίοι επάγουν εναντιοεκλεκτικότητα στη σύνθεση κυανιδρινών. |
| author2 |
Ρασσιάς, Γεράσιμος |
| author_facet |
Ρασσιάς, Γεράσιμος Μπαλίκος, Κωνσταντίνος |
| format |
Thesis |
| author |
Μπαλίκος, Κωνσταντίνος |
| author_sort |
Μπαλίκος, Κωνσταντίνος |
| title |
Σύνθεση και αξιολόγηση χειρόμορφων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη προσθήκη πυρηνόφιλων αντιδραστηρίων σε καρβονυλικές ενώσεις |
| title_short |
Σύνθεση και αξιολόγηση χειρόμορφων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη προσθήκη πυρηνόφιλων αντιδραστηρίων σε καρβονυλικές ενώσεις |
| title_full |
Σύνθεση και αξιολόγηση χειρόμορφων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη προσθήκη πυρηνόφιλων αντιδραστηρίων σε καρβονυλικές ενώσεις |
| title_fullStr |
Σύνθεση και αξιολόγηση χειρόμορφων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη προσθήκη πυρηνόφιλων αντιδραστηρίων σε καρβονυλικές ενώσεις |
| title_full_unstemmed |
Σύνθεση και αξιολόγηση χειρόμορφων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη προσθήκη πυρηνόφιλων αντιδραστηρίων σε καρβονυλικές ενώσεις |
| title_sort |
σύνθεση και αξιολόγηση χειρόμορφων οργανοκαταλυτών για την ασύμμετρη προσθήκη πυρηνόφιλων αντιδραστηρίων σε καρβονυλικές ενώσεις |
| publishDate |
2017 |
| url |
http://hdl.handle.net/10889/9983 |
| work_keys_str_mv |
AT mpalikoskōnstantinos synthesēkaiaxiologēsēcheiromorphōnorganokatalytōngiatēnasymmetrēprosthēkēpyrēnophilōnantidrastēriōnsekarbonylikesenōseis AT mpalikoskōnstantinos synthesisandevaluationofchiralorganocatalystsfortheasymmetricadditionofnucleophilicreagentstocarbonylcompounds |
| _version_ |
1799945000837971968 |
